Estudio cinético-mecanístico de la decoloración de Naranja II catalizada por hematin

ANDRES CORNAGLIA; CECILIA CABRERA; AGOSTINA CORDOBA; IVANA MAGARIO; MARIA LUJAN FERREIRA

Congreso; XXIII Congreso Iberoamericano de Catálisis; 2012

Se llevó a cabo el modelado y parametrización del mecanismo de oxidación de Naranja II catalizado por hematin con H2O2 como sustrato oxidante. Las velocidades iniciales se determinaron calculando la derivada a t=0 de curvas exponenciales, cuyos parámetros se estimaron por ajuste a los datos. Los procesos iterativos de parametrización de los mecanismos propuestos se realizaron con el software comercial gProms utilizando perfiles concentración-tiempo y adoptando como valores iniciales de las constantes los valores estimados experimentalmente. Los resultados obtenidos mostraron que la velocidad aumenta conforme a un aumento de [H2O2] inicial lo que nos permite considerar de 1° orden con respecto a H2O2 a la reacción de formación de intermediario E1. A [H2O2] inicial y [hematin] constantes, la velocidad aumenta hasta una [NaranjaII] inicial cercana a los 0,15-0,3 mM (50-100 mg/L) disminuyendo luego abruptamente. Diversos fenómenos pueden explicar este efecto inhibitorio; 1)Inhibición reversible por coordinación improductiva de agregados de Naranja bloqueantes del Fe en; 2) Inhibición reversible causada por coordinación de productos como ácidos orgánicos al Fe de hematin tal y como se ha reportado ya en sistemas Fenton; 3) Inactivación irreversible por ataque de intermediarios radicalarios al anillo porfirínico. Estos efectos se han considerado incorporando al modelo vías de inactivación que afectan al estado E2 del ciclo catalítico de hematin. El mejor ajuste se logró considerando vía de inactivación irreversible por producto la cual asume que existe un único producto inhibitorio de tipo coordinante o atacante que se forma en relación molar 1:1 con Naranja.