Estudio cualitativo del efecto de sustituyente en los corrimientos químicos de 15-N y 17-O

R. H. CONTRERAS; T. LLORENTE; G. I. PAGOLA; M. G. BUSTAMANTE; C. F. TORMENA

Rosario

Congreso; 94º Reunión Nacional de la Asociación Física Argentina; 2009

Asociación Física Argentina

Se realiza un análisis cualitativo del origen electrónico de los efectos de sustituyente sobre el término paramagnético de los desplazamientos químicos y se lo aplica a unos pocos compuestos que se eligen como sistemas modelo. El mismo se basa en las siguientes consideraciones. La influencia de diferentes interacciones tanto intra como inter-moleculares sobre una propiedad de segundo orden se puede predecir cualitativamente si se conoce cómo afectan a las principales excitaciones virtuales que entran en su cálculo perturbativo de segundo orden. Se analiza el comportamiento tanto de los orbitales moleculares ocupados como vacantes, para lo cual se introduce una serie de aproximaciones. Estas ideas se aplican primero para estudiar el origen electrónico del efecto de sustituyente producido por un grupo metilo ubicado en posición beta ya sea respecto de un núcleo de N como de uno de O. Luego se muestra cómo este método de análisis puede emplearse para analizar el efecto de sustituyente de largo alcance en anillos rígidos; se considera un caso donde el efecto de sustituyente está transmitido por el efecto conjugativo, y otro donde la transmisión se efectúa por intermedio de hiperconjugaciones tipo sigma.