Acoplaminento pinacólico fotoinducido seguido de oxidaciones biocatalíticas selectivas

NICOLÁS E. ROSSI; MARTÍN G. LÓPEZ-VIDAL; FABRIZIO POLITANO; FABRICIO R. BISOGNO; GABRIELA OKSDATH-MANSILLA

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

La combinación de la fotocatálisis y la biocatálisis ha sido de gran interés en los últimos años: permitiendo desarrollar procesos con alto poder de formación de enlaces y altamente selectivos en condiciones suaves de reacción.1 Dentro de estos productos se encuentras las α- hidroxi cetonas o dicetonas aromáticas, estructuras útiles con aplicaciones en diversas reacciones estereoselectivas de formación de enlaces C-C y C-Het. Estas estructuras son sintetizadas generalmente por oxidaciones o reducciones que implican metales de transición o reactivos costosos en cantidades estequiométricas.2En el presente trabajo se expone un enfoque sustentable, libre de fotocatalizadores metálicos, para la síntesis de hidroxi cetonas y dicetonas a partir del acoplamiento pinacólico fotoinducido de aldehídos aromáticos, seguido de una oxidación promovida por un sistema laccasa-mediador.Se evaluó la reacción fotoquímica con LED violeta (395 nm) en batch y en flujo continuo empleando aldehídos aromáticos. Se estudió la reacción biocatalizada con la laccasa de T. versicolor empleando TEMPO y derivados como mediadores. La combinación de la fotoquímica con la biocatálisis permitió obtener el producto de interés de manera eficiente a partir de sustratos económicos, demostrando así la compatibilidad del proceso fotobiocatalítico.Referencias:1. López-Vidal, M. G.; Gamboa, G.; Oksdath-Mansilla, G.; Bisogno, F. R. Photobiocatalysis. In Biocatalysis for Practitioners; Wiley, 2021; 317–359.2. Olaizola, I.; Campano, T. E.; Iriarte, I.; Vera, S.; Mielgo, A.; García, J. M.; Odriozola, J. M.; Oiarbide, M.; Palomo, C. Chem. Eur. J. 2018, 24, 3893–3901