Modulación tautomérica ceto-enol en la producción de oxígeno singulete: el caso de la antraquinona parietina

JULIANA MARIONI; FAUSTINO E. MORÁN VIEYRA; SUSANA NUÑEZ MONTOYA; CLAUDIO D. BORSARELLI

San Carlos de Bariloche

Otro; IV Reunión de fotobiológos moleculares argentinos; 2018

Parietina (PTN), 1,8-dihidroxi-3-metoxi-6-metil-9,10-antraquinona, se encuentra presente como cristales de color naranja en la corteza superior de líquenes de la familia de las Teloschistáceas, actuando como pigmento fotoprotector de UVB.1 Sin embargo, previamente hemos demostrado que en solución diluida en cloroformo (CF), PTN es un eficiente fotosensibilizador de oxígeno singulete (1O2), al presentar un significativo rendimiento cuántico (FD = 0.69) como también fotogenerador de radical anión superóxido en medio acuoso.2 Por otra parte, como varias 1,8-dihidroxi-antraquinonas en solución, PTN existe en equilibrio tautomérico ceto-enólico tanto en su estado fundamental como excitado (Excited- State Intramolecular Proton-Transfer: ESIPT).En este trabajo, hemos estudiado el efecto del desplazamiento de las especies tautoméricas de PTN sobre su capacidad de fotogeneración de 1O2, caracterizando las propiedades espectroscópicas y fotofísicas de PTN en diferentes solventes como metanol (MeOH), acetonitrilo (ACN), etanol (EtOH), CF y dimetilformadida (DMF). Se obtuvieron las matrices de excitación-emisión (EMM) de fluorescencia de PTN, los espectros de emisión resueltos en el tiempo (ns-TRES) y los rendimientos cuánticos de 1O2 en los distintos solventes.Los resultados demuestran que para solventes como DMF que favorecen una mayor población de la especie 9,10-ceto (ó N) que emiten al azul (»440 nm) en vez de la forma 1,10-ceto (ó T) que emiten al rojo (» 510 nm), 0.5 el rendimiento cuántico disminuye sensiblemente. Estos resultados demuestran que el desplazamiento ceto-enolico de las 1,8-dihidroxiantraquinonas inducido por el solvente, modulan la dinámica de los estados excitados y su capacidad fotosensibilizadora.