Estudio teórico de las propiedades moleculares y termoquímicas del ácido 2- (trifluorometil)benzoico

ESPINOSA MANRIQUE, WILFRED; TUCCERI, MARÍA E.; BADENES, M. P.

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (virtual).; 2021

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Durante el ingreso y transporte en la atmósfera, los pesticidas pueden sufrir procesos de degradación térmica, fotolítica o reaccionar con radicales, que podrían dar lugar a moléculas con efectos más tóxicos sobre el medio ambiente que el compuesto original [1]. Este es el caso del ácido 2-(trifuorometil)benzoico (2-TFMBA) uno de los varios productos de degradación del pesticida fluopyram. Con el propósito futuro de establecer el potencial riesgo ambiental que pueden generar estos productos de degradación, se realizó una caracterización teórica de 2-TFMBA, evaluando el desempeño de diferentes métodos y conjuntos de bases. Resultados Los cálculos se realizaron mediante diferentes formulaciones de la teoría de los funcionales de la densidad (B3LYP, B98, BMK, etc.) acoplados a los conjuntos de bases 6-311++G(3df,3pd) y aug-cc-pVTZ. A partir de los resultados obtenidos, se calcularon las desviaciones medias absolutas (DMA) por comparación con los datos experimentales disponibles [2]. Esto mostró que el funcional B98 reproduce más adecuadamente tanto las distancias de enlace como las frecuencias vibracionales armónicas.Además, se estimó la entalpía de formación estándar a 298 K (en kcal mol-1) tanto mediante el método de adición de grupos de Benson [3], como por medio de esquemas de reacciones isodésmicas. En el primer caso se encontró una entalpía de -232,6 kcal mol-1, que compara muy bien con el valor de -228,8 kcal mol-1 derivado al nivel G3MP2//BMK/aug-cc-pvtz.ConclusionesSe determinaron la geometría molecular y las frecuencias vibracionales armónicas de 2-TFMBA a diferentes niveles de teoría, lo que permitió evaluar el desempeño de los distintos métodos utilizados. Finalmente, se estimó la entalpía de formación para 2-TFMBA y se encontró muy buena concordancia entre el resultado encontrado por el método de Benson y el correspondiente al nivel G3MP2//BMK/aug-cc-pvtz.Referencias 1) J. Socorro, Scientific reports, 2016, 6, 1-7. 2) R. Betz, Acta Crystallographica, 2011, 67, o907-o907. 3) S.W. Benson. Chem Rev, 1969, 69, 279-324..