“ESTUDIO TEÓRICO DE LA DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DE 2-BROMOPROPENO”.

BRACCO, L.B.; COBOS, C. J.; MARIA EUGENIA TUCCERI

Lanus, Argentina.

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química.; 2010

Si bien existen numerosos estudios de reacciones de eliminación de haluros de hidrógeno a partir de haluros de alquilo, es muy limitada la información con que se cuenta respecto a reacciones similares en haluros vinílicos [1]. En particular, dos recientes estudios de la eliminación de HBr de 2-bromopropeno arrojan información cinética contradictoria. En el primero de ellos se investigó la pirolisis mediante la técnica de ondas de choque (shock waves) en presencia de 1,5-8 atm de Ar a 1100- 1250 K, obteniéndose una energía de activación total para los procesos (1) y (2) de Ea=65,2±0,8 kcal mol-1 [2]. CH3CBrCH2 →H3C-C≡CH + HBr (1) CH3CBrCH2 → H2C=C=CH2 + HBr (2) Además se encontró que el canal (1) es levemente predominante, k1/k2≈1,8±0,4. En el segundo estudio se reinvestigó la reacción en un sistema estático a temperaturas comprendidas entre 571 y 654 K y presiones de 2-bromopropeno puro de 12-46 Torr [3]. Estos experimentos condujeron a una energía de activación notablemente menor, Ea=49,8±1,6 kcal mol-1. En ambos estudios se encontró que la cinética sigue una ley de primer orden y la presión no tiene un efecto apreciable. En esta comunicación se presenta un estudio cinético teórico de las reacciones (1) y (2) que tiene como objetivo tratar de dilucidar la controversia mencionada. Referencias [1] Unimolecular Reactions, K.A. Holbrook, M.J. Pilling and S.H. Robertson. 2nd. Edition, John Wiley & Sons, New York, 1996. [2] K. Roy, I.A. Awan, J.A. Manion, W. Tsang, Phys. Chem. Chem. Phys., 5, 1086 (2003). [3] I. Nisar, I.A. Awan, Int. J. Chem. Kinet., 39, 1 (2007). [4] M.J. Frisch et al. Gaussian 03, Revision D.01, Gaussian, Inc. Pittsburgh, PA, 2004.