Caracterización estructural, espectroscópica y termoquímica de la molécula CH2ClBr y el radical CH2Cl de interés atmosférico

ARECO, LOURDES TERESA; MARIA EUGENIA TUCCERI

Foz de Iguazú

Seminario; 1er Seminario Fisico-Químico en America Latina. Universidad Federal de Integración Latino-Americana.; 2013

Universidad Federal de Integración Latino-Americana.

Es bien conocido que la concentración de ozono troposférico es afectada por la presencia de una serie de compuestos químicos conteniendo átomos de bromo. Diversos estudios indican que estos átomos una vez liberados en la atmósfera son aproximadamente sesenta veces más eficientes que los de cloro en la destrucción de ozono, debido a su participación en diversos ciclos catalíticos tanto en la estratósfera como en la tropósfera1-3. Las fuentes principales de origen natural y antropogénico de átomos de bromo son: la molécula CH3Br, halones sintéticos utilizados principalmente como agentes extinguidores de fuego como CF2Br2, CF2ClBr, CF3Br, C2F4Br2, otros halones de origen oceánico como CH2Br2, CHBr3, CH2ClBr, CHCl2Br, CHClBr24-6 y la fotólisis o reacción con OH de otros bromocarburos emitidos a la atmósfera7. Recientemente se ha detectado la presencia de halones en el agua potable de algunas ciudades8 de manera que se acrecienta el interés por ampliar el conocimiento de los mismos.Para evaluar el impacto de estas especies en la química atmosférica se requiere conocer la energética de las mismas y dilucidar los mecanismos de reacción correspondientes. Por lo tanto, el objetivo de este trabajo es la caracterización estructural, espectroscópica y termoquímica del halon CH2ClBr y el radical CHCl2 utilizando cálculos mecano-cuántios ab initio de alto nivel y la teoría funcional de la densidad. En particular, se determinaron los parámetros geométricos, las frecuencias vibracionales armónicas y las entalpías de formación estándar de estas especies para su posterior uso en estudios cinéticos.1 R.P. Wayne, Chemistry of atmospheres, Oxford University Press. Oxford, 2002.2 F.S. Rowland, Ann. Rev. Phys. Chem. 42 (1991) 731.3 S.C. Wofsy, M.B. McElroy, Y.L. Yung, Geophys. Res. Lett. 2 (1975) 215.4 S. Schauffler, L.E. Heidt, W.H. Pollock, et al., Geophys. Res. Lett. 20 (1993) 2567.5 A. Jordan, J. Harnisch, R. Borchers, F. le Guern, H. Shinohara, Environ. Sci. Technol. 34 (2000) 1122.6 K. Pfeilsticker, W.T. Sturges, H. Bösch, et al., Geophys. Res. Lett. 27 (2000) 3305.7 A. Kerkweg, P. Jöckel, N.Warwick, S. Gebhardt, C. A. M. Brenninkmeijer, and J. Lelieveld, Atmos. Chem. Phys., 8 (2008) 5919.8 R. Loyola-Sepulveda, G.Lopez-Leal, J. Munoz, C.Bravo-Linares, S.M. Mudge, Water and Environment Journal, 23 (2009) 286.