ESTUDIO DE LA DEPENDENCIA CON LA TEMPERATURA Y LA PRESIÓN DE LA REACCIÓN DE RECOMBINACIÓN DE RADICALES CHCl2 CON ÁTOMOS DE Br

MARIA EUGENIA TUCCERI; BRACCO, L.B.; COBOS, C. J.

Cordoba

Workshop; 2º Workshop on Reactivity and Solvation at Molecular Level (II-WRESMOL); 2013

Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC)

Es bien conocido que la concentración de ozono troposférico es afectada por la presencia de una serie de compuestos químicos conteniendo átomos de bromo. Diversos estudios indican que estos átomos una vez liberados en la atmósfera son aproximadamente sesenta veces más eficientes que los de cloro en la destrucción de ozono, debido a su participación en diversos ciclos catalíticos tanto en la estratósfera como en la tropósfera. Las fuentes principales  de origen natural y antropogénico de átomos de bromo son: la molécula CH3Br, halones sintéticos utilizados principalmente como agentes extinguidores de fuego como CF2Br2, CF2ClBr, CF3Br, C2F4Br2 y otros halones de origen oceánico como CH2Br2, CHBr3, CH2ClBr, CHCl2Br, CHClBr2. Para evaluar el  impacto de estas especies en la química atmosférica se requiere conocer la energética de las mismas y dilucidar los mecanismos de reacción correspondientes. Relacionado con este último aspecto, es fundamental determinar los coeficientes de velocidad y las energías de activación de reacciones en las que intervienen átomos de bromo y los radicales haloalquilo liberados simultáneamente en el proceso fotolítico primario inducido por la luz solar. OBJETIVO Y METODOLOGÍA Estudiar en forma teórica la cinética de la reacción : CHCl2 + Br + M → CHCl2Br + M Con el fin de analizar la dependencia de la reacción con la presión y la temperatura, se calcularon los coeficientes de velocidad en los límites de baja y alta presión a distintas temperaturas y se construyeron las respectivas curvas de falloff.  La metodología teórica empleada se basa en cálculos de orbitales moleculares ab initio de alto nivel, en particular se utilizaron los métodos CBS-QB3, G3S y G4, según la implementación del programa Gaussian 09 [1]. Los coeficientes de velocidad en el límite de baja presión, k0, se calcularon a partir de la teoría de reacciones térmicas unimoleculares a bajas presiones [2], y los coeficientes de velocidad en el límite de alta presión, k∞, mediante el método SACM/CT[3], ambos en un rango de temperatura comprendido entre 200 y 298,15 K. 1) M.J. Frisch, et al. Gaussian 09, Revision A.02, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009. 2) J. Troe. J. Chem. Phys., 66(1976), 4759.       3) Maergoiz, A. I.; Nikitin, E. E.; Troe, J.; Ushakov, V. G. J. Chem. Phys., 117(2002) 4201.