ESTUDIO CINÉTICO TEÓRICO DE LA REACCIÓN DE INTERÉS ATMOSFÉRICO CHCl2 + Br + N2 --> CHCl2Br + N2.

BRACCO, L.B.; MARIA EUGENIA TUCCERI; COBOS, C. J.

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Introducción. La concentración de ozono troposférico es afectada por la presencia de una serie de compuestos químicos que contienen átomos de bromo. Las fuentes principales de origen natural y antropogénico de átomos de bromo son: la molécula CH3Br, halones sintéticos utilizados principalmente como agentes extinguidores de fuego como CF2Br2, CF2ClBr, CF3Br, C2F4Br2 y otros halones de origen oceánico como CH2Br2, CHBr3, CH2ClBr, CHCl2Br, CHClBr2 [1-3]. Para evaluar el impacto de estas especies en la química atmosférica se requiere conocer la energética de las mismas y dilucidar los mecanismos de reacción correspondientes. Objetivo. En este trabajo se realizó un estudio cinético teórico de la reacción  CHCl2 + Br + N2 → CHCl2Br + N2 (1). Con el fin de calcular los coeficientes de velocidad a bajas, k0, y a altas presiones, k∞, datos que fueron utilizados para construir las curvas de falloff y estudiar así la dependencia de la reacción con la presión, se emplearon diferentes modelos cinéticos. Resultados. La metodología teórica empleada se basa en cálculos de orbitales moleculares ab initio de alto nivel. En particular se utilizaron los métodos CBS-QB3, G3S y G4 para obtener los parámetros moleculares relevantes en el análisis cinético, basado principalmente en la teoría de reacciones unimoleculares. En la figura adjunta se muestran dos curvas de falloff calculadas al nivel CBS-QB3 y los parámetros cinéticos derivados. Conclusiones.  De acuerdo con los resultados obtenidos se concluye que bajo las condiciones de temperatura y presión (ligeramente mayor a 1x1019 moléculas cm-3) imperantes en la troposfera, la reacción estudiada se encuentra en la región de alta presión. Referencias. [1] S. Schauffler, L.E. Heidt, W.H. Pollock, et al., Geophys. Res. Lett. 20 (1993) 2567. [2] A. Jordan, J. Harnisch, R. Borchers, F. le Guern, H. Shinohara, Environ. Sci.Technol. 34 (2000) 1122. [3] K. Pfeilsticker, W.T. Sturges, H. Bösch, et al., Geophys. Res. Lett. 27 (2000) 3305.