CARACTERIZACIÓN DE LAS ESPECIES C2Clx (x=2-4).

MARÍA LIZ FERREIRA ESCALANTE; BADENES, M. P.; MARIA EUGENIA TUCCERI

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Realizamos cálculos mecano-cuánticos para obtener las energías, geometrías moleculares y frecuencias vibracionales armónicas de C2Clx (x=2-4) mediante la teoría del funcional de la densidad (DFT) y métodos ab initio. En particular empleamos los funcionales híbridos B3LYP, B98, BMK, M06-2X y O3LYP y los métodos G3B3 y G4, accesibles en el programa GAUSSIAN 09. A los mejores niveles de teoría empleados, G3B3 y G4, encontramos los valores promedio de 54,5, 56,2 y 5,7 kcal mol-1 para las entalpías de formación estándar a 298 K de C2Cl2, C2Cl3 y C2Cl4, respectivamente. Estos valores nos permiten analizar la energética de los posibles canales de descomposición de las especies estudiadas, representada en el diagrama esquemático de la figura. Además, los resultados para C2Cl2 y C2Cl4 están en excelente acuerdo con los datos de literatura.Por otro lado, determinamos experimentalmente los espectros IR y UV de C2Cl4, encontrando una muy buena concordancia con los espectros teóricos determinados mediante los funcionales mencionados previamente. En el caso del radical C2Cl3 y la molécula de C2Cl2 se calcularon los espectros a los mismos niveles de teoría. En este último caso, también obtuvimos muy buena concordancia entre espectro IR teórico y el reportado en la literatura [5].Conclusiones: Los resultados obtenidos hasta el momento nos permitieron caracterizar las especies C2Clx (x=2-4) y derivar un valor de 90,9 kcal mol-1 para la entalpía de la reacción de disociación, C2Cl4 C2Cl3 + Cl.1 S.A. Kostina, M.G. Bryukov, A.A. Shestov, V.D. Knyazev, J. Phys. Chem. A 2003,107, 1776.2 M. G. Bryukov, S. A. Kostina, V. D. Knyazev, J. Phys. Chem. A 2003, 107, 6574.3 J.J. Russell, J.A. Seetula, D. Gutman, S.M. Senkan, J. Phys. Chem. 1989, 93, 1934.4 T. Xiang, K. Liu, S. Zhao, H. Su, F. Kong, B. Wang, J. Phys. Chem. A 2007, 111, 9606.5 NIST Standard Reference Database, Number 69. http://webbook.nist.gov/chemistry/