INVESTIGADORES
TUCCERI Maria Eugenia
congresos y reuniones científicas
Título:
Energética y conformaciones de FS(O2)OO(O)CF y FS(O2)OCO
Autor/es:
MARIA EUGENIA TUCCERI; COBOS, C. J.
Lugar:
Bahia Blanca
Reunión:
Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2003
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Recientemente se han realizado estudios experimentales y
teóricos de las reacciones de recombinación de los radicales FS(O2)O
con FC(O)O y CO, obteniéndose como productos el nuevo peróxido FS(O2)OO(O)CF y el radical FS(O2)OCO, respectivamente. (M.E. Tucceri, M.P. Badenes, A.E. Croce and C.J.
Cobos. Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, 3, 1832-1839). Para completar
dichas investigaciones se estudiaron las rotaciones internas presentes en ambos
compuestos para encontrar las conformaciones mas estables y las barreras de
energía entre ellas. Se calculó la energía en función del ángulo diedro para
cada rotación interna al nivel B3LYP/6-311+G(3df) con la geometría optimizada
al B3LYP/ 6-311+G(d). El peróxido FS(O2)OO(O)CF presenta 4 confórmeros
rotacionales más estables y las
barreras entre ellos, originadas por la interacción repulsiva entre los átomos
de O y F de los radicales FC(O)O y FS(O2)O, varían entre 1,5 y 14
kcal mol-1. En el radical FS(O2)OCO se encontraron 2
confórmeros rotacionales entre los cuales existen barreras de entre 1 y 2,6
kcal mol-1.
Además, se estudió la energética de ambas reacciones
de recombinación empleando el nivel de teoría G3(MP2)B3 con geometría
optimizada al nivel B3LYP/6-311++G(3df,3pd).