Energética y conformaciones de FS(O2)OO(O)CF y FS(O2)OCO

MARIA EUGENIA TUCCERI; COBOS, C. J.

La Plata

Jornada; “Primeras Jornadas de Ciencia-Técnica y Postgrado”, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, La Plata, Argentina; 2003

UNLP

Recientemente se han realizado estudios experimentales y teóricos de las reacciones de recombinación de los radicales FS(O2)O con FC(O)O y CO, obteniéndose como productos el nuevo peróxido FS(O2)OO(O)CF y el radical FS(O2)OCO, respectivamente. (M.E. Tucceri, M.P. Badenes, A.E. Croce and C.J. Cobos. Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, 3, 1832-1839). Para completar dichas investigaciones se estudiaron las rotaciones internas presentes en ambos compuestos para encontrar las conformaciones mas estables y las barreras de energía entre ellas. Se calculó la energía en función del ángulo diedro para cada rotación interna al nivel B3LYP/6-311+G(3df) con la geometría optimizada al B3LYP/ 6-311+G(d). El peróxido FS(O2)OO(O)CF presenta 4 confórmeros rotacionales  más estables y las barreras entre ellos, originadas por la interacción repulsiva entre los átomos de O y F de los radicales FC(O)O y FS(O2)O, varían entre 1,5 y 14 kcal mol-1. En el radical FS(O2)OCO se encontraron 2 confórmeros rotacionales entre los cuales existen barreras de entre 1 y 2,6 kcal mol-1. Además, se estudió la energética de ambas reacciones de recombinación empleando el nivel de teoría G3(MP2)B3 con geometría optimizada al nivel B3LYP/6-311++G(3df,3pd).