Estudio cinético teórico de la degradación del ácido 2-(trifluorometil)-benzoico (TBA) iniciada por radicales OH

ESPINOSA MANRIQUE, WILFRED; MARIA EUGENIA TUCCERI; BADENES, M. P.

El Calafate

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica. Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.; 2023

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónTBA puede estar presente en la atmósfera y ser transportado a sitios remotos como producto de degradación del pesticida fluopyram. Bajo estas condiciones esta molécula podría reaccionar predominantemente con radicales OH. Con el propósito futuro de establecer el potencial riesgo ambiental que pueden generar estos productos de degradación, se realizó un estudio cinético teórico en función de la temperatura de los posibles canales de reacción de TBA con el radical OH.ResultadosSe determinó la energética de los diferentes canales teniendo en cuenta una reacción de abstracción de H en el grupo carboxilo y reacciones de adición de OH para cada carbono del anillo aromático. Para esto se emplearon cálculos mecano-cuánticos de DFT, como el método BMK/6-311++G(3df,3pd), y el método compuesto DLPNO-CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)//B3LYP/6-311++G(3df,3pd).De las diferentes vías estudiadas se encontró que el canal más favorable corresponde a la abstracción del átomo de H seguido de la reacción de adición de OH al carbono no sustituido junto al carbono alfa. Las constantes de velocidad para cada uno de los canales se determinaron empleando la teoría del estado de transición. Así mismo, se analizó el comportamiento de la constante con respecto a la temperatura en un rango de entre 200 y 400 K.Figura 1 Dependencia de la contante de velocidad, k, en función de la temperatura, T, para la molécula de TBAConclusionesPara el canal más favorable, el valor de la constante de velocidad de reacción que se obtuvo está en el orden de 10-14 cm3 molecula-1 s-1. Se encontró que el comportamiento de la constante con la temperatura es no lineal, característico de reacciones en las que está presente el radical OH [1].Referencias1) Truhlar, D. G., Research, 2019, 1-19.