“ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN DE LOS RADICALES OH CON PIRROL.”

MARIA EUGENIA TUCCERI; DILLON, T. J.; DULITZ, K.; HOROWITZ, A.; CROWLEY, J. N.

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Introducción El radical hidroxilo (OH) es el más importante oxidante atmosférico. Con el fin de comprender mejor los procesos fotoquímicos iniciados por los radicales OH, es necesaria la determinación de su concentración y la velocidad total de su desaparición en la atmósfera. El Método de Reactividad Comparativa (CRM) ha empleado en estudios de campo a la reacción (R1) de OH con pirrol (C4H5N) para determinar la velocidad total de desaparición de radicales OH en la atmosfera [1,2]. OH + C4H5N à (productos) (R1) La confiabilidad del método CRM depende tanto de la exactitud de las concentraciones de pirrol utilizadas como del coeficiente de velocidad (k1) para la reacción (R1) en las condiciones de presión y temperatura dadas. Existen dos determinaciones previas de k1: la determinación de la velocidad relativa respecto a la reacción de OH con propeno a 298 K y 1000 mBar (Aire) [3]; un estudio mediante fotólisis flash combinada con fluorescencia resonante a presiones <100 mBar (Argon) y temperaturas entre 298 y 440 K [4]. Objetivos Este trabajo tuvo como objetivo determinar el valor de los coeficientes de velocidad de la reacción (R1) en fase gaseosa en condiciones de presión y temperatura frecuentemente encontradas en las investigaciones de campo. Los experimentos se efectuaron en aire y nitrógeno a presiones entre 5 y 1000 mBar y a temperaturas entre 241 y 356 K. Resultados La técnica de fotólisis pulsada con láser combinada con la detección de OH por fluorescencia inducida por láser (PLP-LIF) fue utilizada para medir los coeficientes de velocidad absolutos de la reacción (R1). La misma también fue investigada por medio de la técnica de velocidades relativas combinada con detección de los compuestos orgánicos por espectroscopia infrarroja con transformadas de Fourier (RR-FTIR). Conclusiones Se encontró que k1 depende de la presión a todas las temperaturas investigadas. Se derivó entonces una expresión empírica de k1(T,P) a partir de un ajuste global de todos los valores experimentales aquí determinados. Referencias [1] V. Sinha, J. Williams, J.N. Crowley, and J. Lelieveld, Atm. Chem. Phys., 8 (2008) 2213. [2] V. Sinha, T.G. Custer, T. Kluepfel, and J. Williams, Int. J. Mass Spectr., 282 (2009) 108. [3] R. Atkinson, S.M. Aschmann, A.M. Winer, and W.L.P. Carter, Atm. Env., 18 (1984) 2105. [4] T.J. Wallington, Int. J. Chem. Kin., 18 (1986) 487.