Cinética de las reacciones del radical CCl2 con NO y NO2

NICOLAS GOMEZ; COBOS, CARLOS J.; BADENES, M. P.; MARIA EUGENIA TUCCERI

Conferencia; 106° RAFA; 2021

El radical CCl2 es una especie altamente reactiva que puede obtenerse como producto de la combustión, incineración(de interés en el tratamiento de residuos) y fotólisis (de interés en la química atmosférica) de hidrocarburosclorados como por ejemplo CHCl3 y CCl4. Los estudios de la cinética del radical CCl2 constituyen un área deactiva investigación siendo escasos los reportes hallados en la literatura de la cinética de las reacciones con NO ycon NO2 [1, 2, 3]. En el presente trabajo estudiamos la cinética y los mecanismos por los cuales transcurren estasreacciones. Para eso, se calcularon las estructuras moleculares y frecuencias vibracionales de los reactivos, productos,estados de transición e intermediarios involucrados utilizando diversas formulaciones de la teoría del funcionalde la densidad combinada con la base 6-311+G(3df). La información termoquímica se obtuvo a partir de losmétodos ab-initio de alto nivel CBS-QB3 y G4, caracterizando de esta manera las superficies de energía potencialde las reacciones mencionadas. Esta información se utilizó para calcular las constantes de velocidad en los límitesde baja y alta presión, k0 y k1 respectivamente. Los valores de k0 se calcularon utilizando el formalismo de Troe[4], y los cálculos de k1 se realizaron mediante la teoría de canales estadísticamente adiabáticos combinada concálculos de trayectorias clásicas SACM/CT [5,6]. Sobre la base de esta información se determinaron las constantesde velocidad de las reacciones con NO y con NO2 en función de la presión y la temperatura, empleando el métodode las curvas reducidas de falloff desarrollado por Troe [7].Referencias:[1] A.J. Eskola, I. Golonka, M.P. Rissanen, and R.S. Timonen, Chem. Phys. Lett. 460, 401 (2008).[2] A.A. Shestov, S.A. Kostina, E.V. Shafir, I.R. Slagle, and V.D. Knyazev, Chem. Phys. Lett. 381, 766 (2003).[3] Y. Liu, L. Pei, and Y. Chen, C. Chen, Chem. Phys. Lett., 385, 314 (2004).[4] J. Troe, J. Chem. Phys. 66, 4758 (1977).[5] A. I. Maergoiz, E.E. Nikitin, J. Troe, and V.G. Ushakov, J. Chem. Phys. 108, 9987 (1998).[6] A. I. Maergoiz, E.E. Nikitin, J. Troe, and V.G. Ushakov, J. Chem. Phys. 117, 4201 (2002).[7] J. Troe, V.G. and Ushakov, Z. Phys. Chem. 228, 1 (2014).