Desarrollo de auxiliares quirales derivados de biomasa y su aplicación en reacciones de Diels-Alder asimétricas controladas por interacciones Pi-stacking

VALERIA CORNE; ROLANDO A. SPANEVELLO; CHAKICHERLA GAYATHRI; ROBERTO R. GIL; ALEJANDRA G. SUÁREZ

Rosario

Taller; 1º Taller Argentino en Ciencia Medio Ambiental; 2009

Universidad Nacional de Rosario

El solapamiento intramolecular de las nubes pi entre anillos aromáticos u otros sistemas insaturados tiene significativas implicancias en diferentes fenómenos químicos y biológicos. La participación de estas interacciones no ligantes en reacciones altamente asimétricas que emplean auxiliares quirales derivados de biomasa genera interés en la síntesis de nuevos inductores a partir de levoglucosenona (1) como fuente de materia prima. Este novedoso sintón quiral es obtenido mediante un simple y eficiente proceso de pirólisis de material celulósico. El objetivo de este trabajo es el desarrollo de inductores quirales basados en el empleo de esta unidad estructural para su aplicación en reacciones de Diels-Alder asimétricas. La síntesis de los auxiliares quirales se llevó a cabo a partir de una reacción de cicloadición entre 1 y derivados de antraceno sustituidos con un anillo fenoxilo conteniendo sustituyentes donores o atractores de electrones. La posterior reducción de los cicloaductos 2 a-b permitió obtener los alcoholes quirales 3 a-b. La capacidad inductiva de los mismos se evaluó en reacciones de Diels-Alder entre los correspondientes ésteres acrílicos 4 a-b y ciclopentadieno, alcanzándose excelentes niveles de estereoinducción. Además, de acuerdo con los datos espectroscópicos de resonancia magnética nuclear, las interacciones tipo π-stacking evidenciadas entre el anillo aromático y la porción vinílica de los acrilatos 4 a-b serían las responsables de la elevada inducción asimétrica observada con estos auxiliares.