Síntesis y Reordenamiento Diastereoselectivo de 2-Xantato a Glicosil-ditiocarbonato

AGUSTINA FRINCHABOY; ENRIQUE D. GIORDANO, E. D; ALEJANDRA G. SUÁREZ; ROLANDO A. SPANEVELLO

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los hidratos de carbono han demostrado ser versátiles materiales de partida para la construcción enantioespecífica de estructuras complejas. A través de los años la química de los carbohidratos se ha transformado en un importante punto de unión entre la química orgánica, la química medicinal y la biología. Los hidratos de carbono se presentan en la naturaleza de formas y abundancias muy diversas. Existe una clase de monosacáridos cuya ocurrencia natural es escasa y son los llamados azúcares raros entre los que se cuentan la alosa y altrosa. Su limitada disponibilidad hace que el costo de los mismos y de sus derivados sea realmente elevado y por lo cual actualmente se buscan alternativas sintéticas para poder obtenerlos de forma sencilla. En el estudio de una nueva estrategia para desarrollar la síntesis estereoespecífica de derivados de D-alosa a partir de levoglucosenona, hemos observado la novedosa formación del glicosil-ditiocarbonato 6 mediante un reordenamiento del xantato 5 a través de un mecanismo catiónico. La estereoselectividad observada en la migración y en la captura del carbocatión final como acetato evidencia una asistencia anquimérica del grupo ester presente en C-3. En el Esquema se describen las diferentes etapas y reactivos empleados para llevar a cabo la síntesis estereoselectiva del ditiocarbonato 6, el cual presenta un  gran potencial para la obtención de nuevos derivados de azúcares raros.