Interacción Pi-stacking en Reacciones de Diels-Alder Altamente Asimétricas empleando Auxiliares Quirales Derivados de Levoglucosenona

VALERIA CORNE; ROLANDO A. SPANEVELLO; ALEJANDRA G. SUÁREZ

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Interacciones no-covalentes entre anillos aromáticos u otros sistemas insaturados han sido considerados los responsables de diferentes fenómenos en química orgánica y biológica. Además, el solapamiento Pi-Pi ha sido reconocido como facor determinante en diversas transformaciones químicas altamente estereroselectivas. Con el propósito de desarrollar nuevas herramientas para síntesis asimétrica empleando derivados de biomasa hemos desarrollado inductores quirales derivados de levoglucosenona. Este material de partida se obtiene en forma enantioméricamente pura mediante un simple y eficiente proceso de pirólisis de material celulósico. En este trabajo se informa empleo de esta unidad estructural en la síntesis de alcoholes quirales para su posterior aplicación como auxiliares en reacciones de Diels-Alder asimétricas.La síntesis de los inductores quirales se llevó a cabo a partir de una reacción de cicloadición entre 1 y derivados de antraceno sustituidos con un anillo fenoxilo conteniendo sustituyentes donores o atractores de electrones. La reducción diastereoselectiva de los cicloaductos 2a-b permitió la obtención de los alcoholes quirales 3 a-b, cuya capacidad inductiva se evaluó en reacciones de Diels-Alder entre los correspondientes ésteres acrílicos 4 a-b y ciclopentadieno, obteniéndose excelentes niveles de estereoinducción. Es de destacar la formación de interacciones tipo Pi-stacking entre el anillo aromático y la porción vinílica de los acrilatos 4 a-b, fenómeno que, de acuerdo con los datos espectroscópicos que se disponen, podría ser responsable de la elevada inducción asimétrica observada con estos auxiliares.