Síntesis de tioazúcares derivados de levoglucosenona

COMBA, M. B.; MANGIONE, M. I; SUÁREZ, A. G.; SAROTTI, A. M.; SPANEVELLO, R. A.

San Luis

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los tioazúcares o carbohidratos conteniendo azufre poseen propiedades biológicas y fisicoquímicas características que difieren de sus homólogos oxigenados.Levoglucosenona 1, obtenida de fuentes renovables a través de la degradación térmica de la celulosa, es utilizada como material de partida para la síntesis de 3-tiomanósidos, mediante un protocolo que involucra al xantato 3 como intermediario clave.Con el fin de hallar otra alternativa sintética para obtener nuevos tioazúcares a partir de xantatos similares a 3, se prepararon los epóxidos 4, 5 y 9 como intermediarios y se evaluó cómo la relación estereoquímica entre los grupos funcionales afecta la reactividad de los epóxidos frente a las condiciones de formación de xantatos.Una vez obtenido el sistema 1,3-oxatiolano-2-tiona 7 mediante hidrólisis básica se sintetizó el episulfuro 8 enantioméricamente puro, obsevándose que su formacióndepende exclusivamente de las configuraciones relativas de los grupos xantato y epóxido en el material de partida. Por otro lado, el compuesto 8 resulta ser un precursor adecuado para actuar como donor de glicosilo en reacciones de glicosidación.