Estudio de Interacciones Intramoleculares en Cinamatos Derivados de Carbohidratos

CORNE, V.; SAROTTI, A. M.; MATA, E. G.; SPANEVELLO, R. A.; SUÁREZ A. G.

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Estudios previos llevados a cabo en acrilatos quirales derivados de carbohidratos pusieron de manifiesto el solapamiento intramolecular de las nubes p en estos sistemas.Con el propósito de profundizar el entendimiento de este tipo de interacciones se sintetizó una nueva familia de cinamatos quirales derivados de levoglucosenona, un sintón quiral obtenido de la pirólisis ácida de material celulósico. Además, para evaluar el efecto de la densidad electrónica de estos anillos sobre las interacciones intramoleculares, los distintos cinamatos se sustituyeron con grupos atractores y donores de electrones en la posición para de los anillos aromáticos de los fragmentos fenoxilo y cinamoilo.El análisis de los espectros de RMN 1H de esta familia de ésteres quirales puso en evidencia el apantallamiento de algunas de las señales correspondientes al anillo fenoxilo y al fragmento derivado del grupo cinamoilo. La anisotropía observada se atribuyó a la proximidad espacial de estos núcleos debido a una interacción intramolecular no covalente. La magnitud de este efecto dependió de la densidad electrónica del anillo aromático. Los resultados obtenidos experimentalmente se correlacionaron con cálculos computacionales DFT realizados al nivel M06-2X/6-31+G*, los cuales sugieren la participación de interacciones no covalentes del tipo p-stacking entodas las estructuras de mínima energía halladas para estos sistemas.La presencia de este tipo de interacciones en compuestos quirales derivados de biomasa podría tener influencia en el potencial empleo de estos sistemas en síntesis asimétrica.