CARACTERÍSTICAS ESPECTROSCÓPICAS Y ESTRUCTURA CRISTALINA DE CICLOADUCTOS DERIVADOS DE LEVOGLUCOSENONA

SAROTTI, A. M.; SPANEVELLO, R. A.; TUCHAGUES, J.-P. Y SUÁREZ, A. G.

Mar del Plata

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La generación de reactivos útiles a partir de material de desecho celulósico ha sido investigado mediante la pirólisis de papel de desecho. El producto mayoritario de este proceso, una cetona bicíclica a,b-insaturada denominada levoglucosenona (1), constituye un novedoso sintón quiral empleado como material de partida en la síntesis de varios compuestos que han mostrado interesante actividad biológica. La reacción de cicloadición entre 1 y antraceno conduce a la formación de un único producto de cicloadición 2 y la posterior reducción del grupo carbonilo conduce a la formación diastereoselectiva de los alcoholes 3 y 4 dependiendo de las condiciones de reacción empleadas. Estos productos han demostrado ser importantes auxiliares quirales en reacciones del tipo Diels-Alder. El elevado grado de cristalinidad de estos compuestos permitió determinar la estructura cristalina de 2 y 3 mediante difracción de rayos X y se encontró que la estructura propuesta por RMN coincide con la establecida en el estado sólido. Las conformaciones de los anillos del fragmento 1,6-anhidropiranosa en 2 (3CO y OE) y 3 (1HO y E5) difieren de las que generalmente existen en otros derivados de 1,6-anhidropiranosas (1C4 y E0). Evidencias de estas conformaciones en solución también se puede observar mediante 1H RMN y se estableció que en ambos auxiliares quirales 3 y 4 el hidroxilo adopta una posición pseudo-ecuatorial. Resulta notorio la influencia del sistema aromático en el corrimiento químico de las señales de los protones anoméricos y carbinólicos de los cicloaductos estudiados. A pesar que el hidroxilo unido a C-2 en 3 puede actuar como donor y aceptor de puente de hidrógeno, no se ha observado que este tipo de interacción tenga lugar en el empaquetamiento cristalino de esta molécula