Sistemas heterociclicos aromaticos: sintesis, electropolimeros y propiedades opticos y electricas

VAZQUEZ, D.; MANGIONE, M. I; POSETTO, D.; MARZARI, G.; FUNGO, F.; COMBA, M. B.; SPANEVELLO, R. A.

Córdoba

Simposio; XXXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Recientemente, los sistemas poliazaheterocíclicos han ganado notoriedad en el campo de materiales moleculares de interés en conversión y almacenamiento de energía. Triazoles, triazinas y tetrazinas son heterociclos ricos en N y marcado carácter electrodeficiente. Unidos (conjugados o no) a sistemas donores de electrones (por ejemplo, carbazol) se obtienen sistemas electroactivos tipo donor-aceptor capaces de electropolimerizar formando películas con propiedades optoelectrónicas definidas. Las identidades del núcleo y la rama donora, permiten modular la capacidad de formar superficies electroquímicamente activas y otras  propiedades específicas demandadas por numerosas aplicaciones.eEn este trabajo se describe la síntesis de una familia de poliazaheterociclos unidos a un dendrón electrodonor, fenilcarbazol y uno neutro, fenilo. Los derivados de 1,2,3-triazol-1,4-triazol (1a, 1b) se obtuvieron mediante cicloadición 1,3-dipolar azida-alquino catalizada por Cu (I) o CuAAC, las tetrazinas 2a, 2b mediante una síntesis de Pinner asistida por S, 3a se obtuvo por una reacción de Ullmann entre 2,4,6-tris(bromofenil)-1,3,5-tetrazina y carbazol y 3b por medio de una ciclotrimerización en medio ácido de benzonitrilo. Los sistemas seleccionados permiten variar la orientación espacial de los grupos carbazol periféricos generando polímeros del tipo redox con control dimensional de su propagación. La caracterización óptica y electroquímica complementada con estudios computacionales permitió evaluar la influencia del núcleo en la respuesta de las películas electrogeneradas.Se observó que los monómeros carbazólicos son capaces de electrodepositar films electroactivos. Los resultados obtenidos fueron correlacionados en forma integral con las estructuras moleculares a fin de proyectar materiales con características mejoradas.