Transformaciones sustentables y enantioespecíficas de levoglucosenona hacia la sintesis de herbicidas naturales

CRESPO GURIDI, C.; MANGIONE, M. I; SUAREZ, A. G.; SPANEVELLO, R. A.

Córdoba

Simposio; XXXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

El tratamiento pirolítico de material celulósico proporciona el material de partida quiral de esta secuencia de síntesis: levoglucosenona (1). El objetivo de este trabajo es la construcción de la estructura molecular macrocíclica de Herbarumin I, un nonenólido aislado del hongo Phoma herbarum (Sphaeropsidaceae) que presenta una importante actividad fitotóxica para el desarrollo de nuevos herbicidas.2 A través de transformaciones químicas, estéreo- y regioespecíficas, se obtuvo el intermediario tri-O-acetil D-alal de manera optimizada. Una hidrólisis en medio básico y subsecuente protección selectiva de dioles como acetales, condujo satisfactoriamente al compuesto 3. La oxidación del alcohol primario con un oxidante suave como IBX, seguida de una reacción de Grignard con EtMgI y posterior derivatización como metilxantato, permitió obtener la mezcla de xantatos epiméricos 4 con rendimientos moderados desde 2. Por tratamiento de 4 con Bn3SnH ? AIBN, se eliminó el grupo xantato para obtener 5, lográndose la incorporación de la cadena de n-propilo presente enla molécula objetivo. Posteriores transformaciones químicas como ozonólisis del enol éter, reacción de Wittig, macrolactonización y desprotección, permitirían obtener Herbarumin I.Aplicando los principios de la Química Verde y materiales de partidas renovables, se diseñó un camino de síntesis enantioespecífico hacia Herbarumin I a partir de levoglucoseona. La secuencia de síntesis ejecutada hasta el momento presenta un avance sintético novedoso y altamente prometedor hacia la construcción de Herbarumin I.