Obtención de tiocianatos derivados de levoglucosenona y sus aplicaciones en reordenamientos sigmatrópicos

CAMPORA, F.; SAROTTI, A. M.; SPANEVELLO, R. A.

Córdoba

Simposio; XXXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La pirólisis de desechos de biomasa orientada hacia la producción de materiales con nuevas propiedades, constituye un método con gran potencial de aplicación industrial y de mayor sustentabilidad productiva. El proceso aplicado a desechos de celulosa permite obtener como componente mayoritario levoglucosenona (1) de forma enantioméricamente pura. Levoglucosenona posee un alto valor agregado y se ha convertido en una importante plataforma química quiral por sus múltiples aplicaciones en la síntesis de productos con importantes actividades biológicas y usos industriales. Esta cetona bicíclica posee ventajas estructurales que permitirían la producción de tio y amino azúcares, a través de reacciones de sustitución y posteriores  reordenamientos [3,3] sigmatrópicos. En este trabajo se reporta la reducción diastereoselectiva de 1 con el fin de obtener el alcohol alílico 2, de configuración ?S?  y la subsecuente conver-sión en el correspondiente mesilato 3. La posterior sustitución nucleofílica de este buen grupo saliente, genera los tiocianatos alílicos 4 y 5 sobre la cara α del sustrato, permitiendo de esta manera introducir una nueva unión C-S tanto en el C-2 como en el C-4. La reacción de sustitución de 3 ha mostrado ser eficiente para la síntesis de funciones con azufre en C-2 y C-4. Los mejores resultados en la optimización de la reacción de sustitución, se obtuvieron utilizando KSCN en una mezcla Acetona:Agua (1:3) durante 24 h de reacción, obteniendo un 62% de rendimiento de los productos puros. El tratamiento térmico de 4 y 5, induce un reordenamiento [3,3]-sigmatrópico de los tiocianatos, generando los isotiocianatos 6 y 7 respectivamente, e introduciendo una nueva unión C-N en C-2 ó C-4.