ESTUDIO CONFORMACIONAL Y ELECTRÓNICO EN COMPLEJOS DE ALCOXIESTILBAZOLES

SERVÍN AYALA, LUCAS; PERUCHENA, NELIDA; SOSA, G. L.

Mar del Plata

Simposio; XV SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2005

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Los complejos formados por alcoxiestilbazoles con derivados depentafluorbenceno presentan interesantes propiedades fisicoquímicas. Así los stilbazoles y los derivados X-pentafluorados son materiales no-mesogénicos que al complejarse forman materiales con propiedades líquido cristalinas. Resulta interesante analizar el comportamiento conformacional y electrónico en estos compuestos, donde las interacciones entre el átomo de nitrógeno, como centro nucleofílico y átomos electrofílicos como H(O), Br, Cl y F inducen diferentes comportamientos mesogénicos. Cuando los alcoxiestibazoles se unen a derivados bencénicos fuertemente desactivados como perfluorofenol o ácido perfluorobenzoico, forman complejos de enlaces de hidrógeno del tipo N...H-O, mientras que los haloperfluorobencenos forman complejos de enlaces de halógeno del tipo N...Halógeno. En estos últimos Loc Nguyen et al. en base a estudios de las propiedades liquido cristalinas de estos compuestos han sugerido que la fuerza de la interacción dador-aceptor depende de la polarizabilidad del átomo de halógeno. Las propiedades liquido cristalinas se atribuyen a las interacciones de enlace de hidrógeno y de enlaces de halógeno. En el caso que el estilbazol interacciona con pentafluor bromo benceno, estos autores no encuentran evidencias estructurales de la formación del complejo, indicando que la interacción N...Br no sería lo suficientemente fuerte como para mantener su estabilidad. Un estudio teórico basado en las distruibuciones electrónicas puede proporcionar evidencias de la existencia de nteracciones no-covalentes como las intervienientes en estos complejos. Por lo tanto, resulta interesante analizar las distribuciones electrónicas en los complejos en función de la interacción Nucleófilo/Electrófilo en relación a sus propiedades, por sus potenciales aplicaciones tecnológicas. En el presente trabajo, se realiza un estudio conformacional y electrónico profundo de los complejos de enlaces de hidrógeno y de enlaces de halógeno entre alcoxiestilbazoles y bencenos sustituidos polihalogenados (ver figura 1). La estructura electrónica se analiza cualitativamente mediante Mapas de Potenciales Electrostáticos Moleculares y cuantitativamente mediante la topología de la distribución de la densidad de carga electrónica (QTAIM) y el análisis de los orbitales naturales de enlace (NBO). Los resultados obtenidos (fortaleza de la interacción, geometría y estructura electrónica) se discuten en relación con los datos experimentales disponibles.