Estudio de equilibrios tautoméricos en beta-cetonitrilos polimerizables

GIUSSI, JUAN M.; GASTACA, BELEN; IBORRA, AGUSTÍN; CORTIZO, M. SUSANA; ALLEGRETTI, PATRICIA E.

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Existen numerosos procesos celulares que ocurren a través de formas tautoméricas de compuestos que tienen grupos potencialmente tautomerizables. Benner discute las diversas maneras en que la química orgánica puede ser la productora de moléculas artificiales de ADN que tienen amplias aplicaciones terapéuticas en las pruebas de diagnóstico para tratamiento de enfermedades. Es especialmente importante la presencia de grupos tautomerizables en dichas moléculas, de manera que sean discriminadas como sustratos específicos. Desde el punto de vista químico, sin disociarse de lo anterior, el estudio del equilibrio tautomérico presenta importancia dado que, la reactividad de compuestos con capacidad de tautomerizar, está determinada por la estabilidad de los distintos tautómeros. En el presente trabajo se intrerdisciplinaron tres grandes ramas de la química, por un lado la síntesis orgánica, diseñándose rutas de síntesis para una familia de beta-cetonitrilos-gama-delta-insaturados, debido a que no se encontraron datos en literatura. Por otro lado se realizaron estudios estructurales de los compuestos obtenidos, se estudiaron los espectros infrarrojo (IR) en fase sólida, los espectros de masa (MS) en fase gaseosa y los espectros de resonancia magnética nuclear (1H-RMN y 13C-RMN), en solución. Por último, para reforzar los resultados espectrométricos obtenidos, estos se correlacionaron con cálculos DFT. Para este fin se utilizó el funcional híbrido B3LYP, junto a un conjunto de bases 6-31G(d,p). Encontramos que en solución el equilibrio depende de la polaridad del solvente y de la temperatura. En fase gaseosa de la temperatura y en fase sólida, como también en los demás casos estudiados, los sustituyentes definen mucho la posición del equilibrio tautomérico.