Modificación del Equilibrio Tautomérico de 4-metil-3-oxo-4-pentenonitrilo con el Solvente y la Temperatura

GIUSSI, JUAN M.; PONZINIBBIO, AGUSTÍN; CORTIZO, M. SUSANA; ALLEGRETTI, PATRICIA E.

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Se sabe que tanto beta-cetoesteres como beta-cetonotrilos poseen formas tautoméricas en equilibrio y que la proporción de estas formas depende, entre otros factores, de la polaridad del solvente en el que se encuentren y de la temperatura. Se han establecido las constantes de equilibrios para los tautómeros existentes en beta-cetoesteres insaturados, como el 3-oxo-4-pentenoato de etilo por espectrometría de Resonancia Magnética Nuclear, para luego estudiar estos compuestos como monómeros en polimerización radical teniendo estos interesantes aplicaciones tecnológicas. Hasta el momento, no se ha realizado este estudio para beta-cetonitrilos insaturados. Se ha sintetizado 4-metil-3-oxo-4-pentenonitrilo, a través de la adaptación de un método encontrado en la literatura para un compuesto similar. Los equilibrios tautoméricos posibles para este producto son ceto-enólico y nitrilo-cetenimina Los espectro de Masa y Resonancia Magnética Nuclear de 1H y 13C del compuesto obtenido ha mostrado que se encuentran presentes el tautómero enol y el tautómero ceto, no así el taurómero cetenimino. En solución, se han realizado los espectros de Resonancia Magnética Nuclear de protones, variando el solvente y la temperatura, a concentraciones 0.41% p/v. Las constantes de equilibrio operacionales (KT) se han calculado como relación de las áreas obtenidas por integración de los picos a delta = 5.29, correspondiente al hidrógeno del =CH- del tautómero enol y a delta = 3.89, correspondiente a los hidrógenos del -CH2- del tautómero ceto respectivamente. Al correlacionar los resultados experimentales, se observa un comportamiento lineal aceptable del log KT versus 1/T y del log KT versus la constante dieléctrica del solvente. Lo que indica que el equilibrio favorece al tautomero ceto al aumentar la constante dieléctrica del solvente y al aumentar la temperatura.