TAUTOMERISMO Y POLIMERIZACIÓN DE 5-FENIL-3-HIDROXI-4-PENTENONITRILO Y 5-FENIL-3-OXO-4-PENTENONITRILO

GIUSSI, JUAN M.; CORTIZO, MARIA S.; ALLEGRETTI, PATRICIA E.

Buenos Aires

Congreso; 9º Congreso Internacional de Metalurgia y Materiales SAM-CONAMET 2009; 2009

Se ha sintetizado 5-fenil-3-hidroxi-4-pentenonitrilo y 5-fenil-3-oxo-4-pentenonitrilo. La polimerizabilidad de ambos monómeros se encuentra afectada por la presencia de los diferentes tautómeros existentes en las condiciones empleadas. Los tautómeros teóricos posibles para el monómero I son los provenientes del grupo funcional nitrilo Ellos son el tautómero nitrilo, cetenimino e ynamina. Para el monómero II los tautómeros posibles son provenientes del grupo funcional nitrilo y también en este caso de grupo funcional ceto. Ellos son el ceto-nitrilo, enol (Z)-nitrilo, enol (E)-nitrilo, ceto-cetenimino, enol-cetenimino y ceto-ynamina. En fase gaseosa se estudio el equilibrio tautomérico de los correspondientes monómeros mediante Cromatografía gaseosa con detección por espectrometría de masa (GC-MS), evaluando el efecto de la temperatura de inyección en el desplazamiento del equilibrio. El mismo equilibrio se estudio en solución analizando el efecto de la temperatura y de la polaridad del solvente mediante espectrometría de Resonancia Magnética Nuclear (NMR). Se seleccionaron solventes en los que prevaleciera alguno de los tautómeros y se sometieron a condiciones de polimerización radical térmica. En dichas polimerizaciones se evaluó, la variación del tiempo de reacción, sobre el rendimiento de polimerización y propiedades de polímeros finales. Los polímeros se caracterizaron mediante RMN y cromatografía de exclusión molecular.