Efecto de la auto-agregación molecular en las propiedades espectroscópicas y fotosensibilizadoras de Rosa de Bengala asociada a albúmina de suero bovino

ESPECHE TURBAY, B; REY, VALENTINA; ARGAÑARAZ, NATALIA M.; MORÁN VIEYRA,EDUARDO F.; BORSARELLI, CLAUDIO D.

Córdoba

Congreso; II Reunión de Fotobiólogos Moleculares Argentinos (II GRAFOB 2013); 2013

El efecto de la auto-agregación del colorante Rosa de Bengala en albúmina de suero bovino (BSA)  sobre sus propiedades espectroscópicas y de fotosensibilización fue estudiado en un rango de relación de concentraciones 0 < [BSA]/[RB] < 10 mediante espectroscopia de absorción y emisión tanto de régimen estacionario como dinámico. Los resultados muestran que existen dos regímenes de organización supramolecular que gobiernan las propiedades del colorante. A relaciones  [BSA]/[RB] < 0.1 se produce una asociación múltiple de colorante por molécula de proteína, n = [RB]bound/[BSA]total» 5, que genera la formación de agregados de colorante cuantificado por los cambios espectrales de la banda visible de RB. Estos agregados de RB intra-proteicos favorecen la desactivación no radiativa de los estados excitados del colorante, reduciendo notoriamente su capacidad de fotosensibilización. Sin embargo, el aumento relativo de la concentración de BSA induce la formación de aductos colorante-proteína con  n = [RB]bound/[BSA]total» 1. En este régimen, el colorante recupera hasta un 25% de su capacidad de generación de oxígeno singulete del observado en solución buffer, a pesar que el rendimiento cuántico de generación de tripletes es similar. Esta diferencia de rendimientos resulta en la oxidación de BSA, visualizada en los cambios espectroscópicos de la proteína. Los estudios dinámicos, demuestran que en este régimen de agregación  hay al menos dos poblaciones de estados excitados, siendo uno de ellos más sensible a desactivación por oxígeno molecular. Los resultados se analizan tanto en función del grado de auto-asociación de RB intra-proteico y su impacto sobre los mecanismos tipo I y II de fotosensibilización del colorante. Se concluye que los aductos RB-BSA con n » 1 pueden ser utilizados en medios biológicos como potenciales fotosensibilizadores supramoleculares.