OXIDACIÓN DE ALBÚMINA SÉRICA BOVINA POR FOTOSENSIBILIZACIÓN CON

REY, VALENTINA; ARGAÑARAZ, NATALIA M.; ESPECHE TURBAY, B; BORSARELLI, CLAUDIO D.

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisico-Quimico y Quimica Inorganica; 2013

Introducción: La mayoría de los procesos de interés biológico y tecnológico ocurren en sistemas micro-organizados y heterogéneos, en donde los reactivos se encuentran compartamentalizados entre las diferentes pseudofases, induciendo efectos de concentración local que modifican tanto reactividad y fotoreactividad de sustratos. Entre los diversos sistemas artificiales utilizados para la mimetización de medios biológicos, las micelas inversas se caracterizan por su fácil preparación y control de propiedades como polaridad, viscosidad en función del contenido de agua dispersa, etc.1 Por otra parte, en estos sistemas, la eficiencia de los procesos de foto-oxidación dependerá de la distribución relativa del sensibilizador, oxígeno molecular y del sustrato oxidable.2 Objetivos: En este trabajo estudiamos la oxidación de albúmina sérica bovina (BSA) fotosensibilizada por el colorante xanténico Rosa de Bengala (RB) en soluciones de micelas inversas de docusato de sodio (AOT, 0.1 M)/isooctano/agua en función del tamaño micelar (5  W = [H2O]/[AOT]  20) utilizando espectroscopia de absorción y emisión tanto estacionaria como resuelta en el tiempo. Resultados. La respuesta espectroscópica de RB (5 microM) indica que el colorante se localiza en la interfaz agua-AOT independientemente del tamaño micelar. En cambio para BSA, su banda de fluorescencia se modifica progresivamente con el aumento de W en la solución micelar, indicando un aumento de la interacción puente hidrógeno o grado de hidratación de la BSA con el aumento del contenido acuoso en el interior micelar. Tanto las propiedades espectroscópicas de RB y BSA, como experimentos de desactivación de la fluorescencia no sugieren que exista interacción molecular entre RB y BSA, indicando que la solución micelar produce la compartamentalización efectiva de estos sustratos. La irradiación de estas soluciones con luz verde (530-560 nm) produce cambios espectroscópicos de RB y BSA que indican la fotodegradación de ambos sustratos. Para BSA, los cambios de espectro de fluorescencia indican la degradación de sus residuos de Trp en simultáneo con la formación de productos de oxidación (Abs= 320 nm, LOemmax= 420 nm), figura 1a. La formación de oxígeno singulete (1O2) y desactivación fue detectada por fosforescencia NIR con excitación laser pulsada. Los resultados observados pueden interpretarse en función del mecanismo de generación y reacción compartamentalizada de 1O2 en solución micelar.