Cinética de oxidación del bromofenol (simulación de actividad de bromoperoxidasas que contienen vanadio)

LUCIANA G. NASO, PATRICIA WILLIAMS, EVELINA FERRER

Jornada; XI Jornadas de jóvenes investigadores de AUGM; 2003

AUGM

Las enzimas bromoperoxidasas catalizan la oxidación de bromuro por agua oxigenada y están involucradas en la biosíntesis de productos marinos naturales halogenados como terpenos, indoles y fenoles. Algunas bromoperoxidasas contienen vanadio en su sitio activo(V-BrPO) y se sugiere que el V coordina con el peróxido de hidrógeno, el que luego oxida al bromuro, pudiendo brominar sustratos orgánicos en medios neutros o acídicos. En este trabajo se presentan resultados preliminares de la bromación de rojo fenol que conduce a azul de bromofenol, en buffer pH = 6,5, por intermediarios de K3[HV2O3(O2)4] que surgen al tratar el complejo de vanadio(V) con peróxido de hidrógeno, acidificado a pH = 1 con HCl. Dada las altas velocidades de reacción, se trabajó con la técnica de flujo detenido para medir la cinética, a 25oC y fuerza iónica, 1M (NaCl). Las concentraciones de rojo fenol usadas fueron 10-6M y de vanadio se variaron de 2,5x10-5 a 20x10-5M, manteniendo bromuro en 3,75x10-2 M (condiciones de seudo primer orden). La dependencia de primer orden en el sustrato orgánico se demostró por la linealidad de los gráficos de ln[(A-A∞)/(Ao-A∞)] vs. tiempo, donde A,A∞; y Ao son las absorbancias a 595 nm, medidas al tiempo t, t=∞ y t = 0, respectivamente. A partir del gráfico de k en función de [V] manteniendo la concentración de bromuro constante, se observa la dependencia de primer orden de la constante de velocidad con la concentración de vanadio. La dependencia de la constante con la concentración de [Br-] está siendo actualmente analizada.