Estudio Teórico y Experimental de la Regioselectividad del clorobenzoato de metilo en reacciones de sustitución nucleofílica

MONTAÑEZ, J. P., URANGA, J. G. Y SANTIAGO, A.N.

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (XVII SINAQO); 2009

Sociedad argentina de Investigaciones en Química Orgánica

La reacción fotoestimulada del 2,5-diclorobenzoato de metilo (4) con iones -SnMe3 en amoníaco líquido forma Ar(SnMe3)2 con un rendimiento del 99%, mientras que cuando la reacción es llevada a cabo en oscuridad se observa el producto de monosustitución 2-trimetilstannanil benzoato de metilo (orto sustitución) en un 81% de rendimiento. No hay evidencia de sustitución en posición meta. A fin de explicar la reactividad de ambos grupos salientes en 4 nos propusimos evaluar la reactividad relativa del átomo de Cl como grupo saliente en diferentes posiciones, con respecto a un grupo éster como sustituyente, en reacciones de SRN1. A fin de explicar la reactividad de ambos grupos salientes en 4 nos propusimos evaluar la reactividad relativa del átomo de Cl como grupo saliente en diferentes posiciones, con respecto a un grupo éster como sustituyente, en reacciones de SRN1. Los estudios de la Superficie de Energía Potencial para la fragmentación de los radicales aniones muestran que todos los compuestos monohalogenados tienen similares afinidades electrónicas, pero la Eact para la fragmentación observada se encuentra en total acuerdo con la reactividad experimentalmente determinada. Finalmente, se puede concluir que los estudios teóricos fueron capaces de explicar la regioquímica de fragmentación de todos los compuestos estudiados.