Reacciones de transferencia electrónica en sustratos haloalifáticos con sustituyentes p. Un estudio computacional

URANGA, J. G.; VERA D.M.A.; PIERINI, A. B. Y SANTIAGO, A. N

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero, Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Físicoquímica y Química Inorgánica; 2005

AIFQ

Se realizó un estudio teórico con métodos de primeros principios, para comprender la influencia de sustituyentesen sustratos haloalifáticos, en reacciones de transferencia de electrones (TE). Se exploraron las superficies de energía potencial (SEP) de las especies neutras y aniónicas en fase gaseosa y en un solvente polar para evaluar el comportamiento de los compuestos con puentes flexibles R=cumil-, neopentil, neopentil-CH2 de los sistemas con puentes rígidos R=adamantil, norbornil, [2,2,2-biciclo]octil- entre otros; incluyendo diferentes Ac, entre ellos carbonilo y diferentes fenil derivados con sustituyentes de creciente afinidad electrónica; se consideraron tanto la formación de radicales aniones (RAs) intermediarios como la vía disociativa concertada. Estos cálculos permitieron racionalizar las velocidades relativas de fragmentación de los compuestos de interés y proponer alternativas mecanísticas en diferentes condiciones de reducción, sujetos a futuros estudios experimentales.