COMPORTAMIENTO DE RADICALES CONJUGADOS FRENTE A NUCLEOFILOS DE AZUFRE

URANGA JORGE G.; CHIOSSO, ANTONELLA; SANTIAGO ANA, N

CABA

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química, AQA; 2010

Asociación Química Argentina

El comportamiento de los radicales conjugados tales como los radicales alfa-oxo sigue siendo actualmente objeto de controversia. Teniendo en cuenta el contexto sobre estos intermediarios, se decidió examinar el comportamiento de estos intermediarios frente a nucleófilos de azufre, propiedad que no se encuentra descripta en literatura. Para evaluar sus propiedades se llevaron a cabo reacciones de radicales alfa-oxo frente a aniones arenotiolatoen condiciones de transferencia de electrón mediante el mecanismo de SRN1. Se analizó la reactividad de radicales conjugados frente a nucleófilos, estableciendo un marcado carácter electrofílico que contrasta con lo observado en reacciones frente a dobles ligaduras. Además, se realizaron nuevos aportes a la comprensión de los factores que determinan la etapa de acoplamiento, ya que mediante el pKa del nucleófilo como así también el análisis de densidad de carga se pudo explicar la reactividad experimental observada en estos sistemas.