Estudio Fotoquímico de Tioformanilidas: Vía de Síntesis de 2-benzotiazoles”

VALENTINA REY; JUAN E. ARGÜELLO Y ALICIA B.PEÑÉÑORY

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (SINAQO); 2009

ESTUDIO FOTOQUÍMICO DE TIOFORMANILIDAS: VÍA DE SÍNTESIS DE 2-BENZOTIAZOLES. Rey, Valentina; Argüello, Juan E.; Peñéñóry, Alicia B. INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, (5000) Córdoba, Argentina. penenory@fcq.unc.edu.ar Los benzotiazoles son una importante clase de compuestos heterocíclicos que muestran un amplio espectro de propiedades biológicas, motivo por el cual el desarrollo de nuevos métodos de síntesis es un área de continuo interés.1 Como ejemplo de una de las vías sintéticas clásicas se puede mencionar la condensación de orto-amino tiofenoles con aldehídos, nitrilos, ácidos carboxílicos, cloruros de ácidos o ésteres sustituídos, la cual tiene como limitante la escasa diversidad de sustratos comerciales. Como parte del estudio sobre la reactividad de radicales cationes generados por transferencia electrónica fotoinducida (TEF) desarrollado en el grupo de trabajo, resultó de interés investigar la ciclización de tioformanilidas (1) para la síntesis de benzotiazoles (2). Se seleccionó cloranilo (CA) como sensibilizador y los resultados obtenidos demuestran que el método desarrollado es simple y con buenos rendimientos de 2.2 En esta comunicación se presenta el estudio del mecanismo de la formación de 2, empleando métodos cinéticos y no cinéticos. Se utilizó como sustrato modelo el compuesto 1 (Z = H), bajo diferentes condiciones de reacción; evaluando el efecto del solvente y del agregado de aditivos al medio de reacción. Para las determinaciones cinéticas se empleó la técnica de laser flash fotólisis (LFF). A partir de estos resultados se observó que el rendimiento de 2 aumenta a medida que la polaridad del solvente disminuye, lo cual no es esperado para un proceso de TE. En todos los casos el compuesto 1 reacciona con el 3CA a una velocidad cercana al límite controlado por la difusión y no se observó un efecto significativo del solvente. Teniendo en cuenta las especies intermediarias observadas y las determinaciones cinéticas obtenidas en los experimentos de LFF, se pudo establecer un mecanismo para estas reacciones de ciclización fotosenzibilizada. Este es el primer reporte de la reacción de fotociclización de tioformanilidas (1) inducida por CA para dar benzotiazoles (2) con rendimientos de moderados a buenos, esclareciendo el mecanismo sobre la base de datos experimentales y confirmados mediante la caracterización de reactivos intermediarios empleando la técnica de LFF.     1- Bradshaw, T. D.; Westwell, A. D. Curr. Med. Chem. 2004, 11, 1009-1021. 2- Rey, V.; Soria-Castro, S.; Argüello, J. E. Peñéñory, A. B. Tetrahedron Lett, 2009, 50, 4720-4723.