“Reacciones fotoinducidas de N-(2-Iodofenil)amidas con nucleófilos centrados en azufre”

REY, VALENTINA; SCHMIDT, LUCIANA C.; PEÑÉÑORY, ALICIA B

San Luis, Argentina

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química (XXVI AQA); 2006

Asosiación de Química Argentina (AQA)

La síntesis de compuestos carbocíclicos y heterocíclicos por reacciones de ciclización radicalaria es en la actualidad una herramienta importante en síntesis orgánica. Las ventajas de las reacciones de ciclización radicalaria respecto de las reacciones iónicas son: la alta tolerancia a diferentes grupos funcionales, condiciones suaves de reacción y alto nivel de regio y estereoselectividad. Los aspectos mas importantes de las reacciones radicalarias en síntesis orgánica han sido recopilados en dos libros editados por Renaud y Sibi1, en capítulos de libros2 y en diversos artículos en revistas especializadas.3 revistas especializadas.3 1, en capítulos de libros2 y en diversos artículos en revistas especializadas.33 Recientemente hemos informado que las reacciones fotoinducidas del anión de la tiourea (-SCNH(NH2), 1),4 y tioacetato (MeCOS-, 2),5 con haloarenos (ArX) son una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una ipso sustitución de un grupo saliente adecuado (X = I, Br o Cl). Reacciones consecutivas del ión tiolato obtenido como producto primario, permiten la síntesis en un solo paso de una variedad de compuestos de azufre con moderados a buenos rendimientos. Hemos determinado también las constantes de velocidad absoluta para las reacciones de adición de los aniones S2- (3), 1 y bencenotiolato a radicales 1-naftilo, mediante el empleo de la abstracción de hidrógeno de DMSO como reacción competitiva.6 Estas constantes de velocidad son respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. bencenotiolato a radicales 1-naftilo, mediante el empleo de la abstracción de hidrógeno de DMSO como reacción competitiva.6 Estas constantes de velocidad son respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. I, Br o Cl). Reacciones consecutivas del ión tiolato obtenido como producto primario, permiten la síntesis en un solo paso de una variedad de compuestos de azufre con moderados a buenos rendimientos. Hemos determinado también las constantes de velocidad absoluta para las reacciones de adición de los aniones S2- (3), 1 y bencenotiolato a radicales 1-naftilo, mediante el empleo de la abstracción de hidrógeno de DMSO como reacción competitiva.6 Estas constantes de velocidad son respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. bencenotiolato a radicales 1-naftilo, mediante el empleo de la abstracción de hidrógeno de DMSO como reacción competitiva.6 Estas constantes de velocidad son respectivamente: 0.5 x 109 M-1s-1, 1.0 x 109 M-1s-1 y 5.1 x 109 M-1s-1. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (4) y los aniones derivados de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. de azufre 1-3, según el siguiente esquema retrosintético. Conociendo que el heterociclo benzotiazol es un versátil farmacóforo, (anticancerígenos,7 antimicrobianos,8 agentes antiparkisoniano,9 antioxidantes10, etc.) y teniendo en cuenta los antecedentes en síntesis de compuestos de azufre mediante reacciones radicalarias mencionadas previamente,4,5,6 nos propusimos realizar la síntesis en un solo paso de benzotiazoles (6) a partir de 2-iodoanilina (