“ Síntesis “One Pot” de sulfuros aromáticos mediante reacciones fotoinducidas de tioacetato de potasio y halogenuros de arilo”.

SCHMIDT, LUCIANA C.; REY, VALENTINA; PEÑÉÑORY, ALICIA B..

Olavarría, Buenos Aires

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química, Olavarría; 2004

Asociación Química Argentina (AQA)

Introducción Los compuestos derivados de azufre tienen un amplio uso en síntesis orgánica, por lo cual se han desarrollado numerosos métodos para la obtención de alquil aril sulfuros (ArSR).1 Un método de síntesis de tioles y sulfuros aromáticos es mediante una reacción de sustitución nucleofílica aromática con los aniones HS-o RS-, siempre que el núcleo aromático esté fuertemente activado por grupos tomadores de electrones.2 Para compuestos aromáticos no activados, es necesario el empleo de catálisis por metales de transición, altas temperaturas y prolongados tiempos de reacción.3 En forma alternativa, es posible la síntesis de aril tioles por reducción del cloruro de sulfonilo derivado o por reacción de organolíticos4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una1 Un método de síntesis de tioles y sulfuros aromáticos es mediante una reacción de sustitución nucleofílica aromática con los aniones HS-o RS-, siempre que el núcleo aromático esté fuertemente activado por grupos tomadores de electrones.2 Para compuestos aromáticos no activados, es necesario el empleo de catálisis por metales de transición, altas temperaturas y prolongados tiempos de reacción.3 En forma alternativa, es posible la síntesis de aril tioles por reducción del cloruro de sulfonilo derivado o por reacción de organolíticos4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una-o RS-, siempre que el núcleo aromático esté fuertemente activado por grupos tomadores de electrones.2 Para compuestos aromáticos no activados, es necesario el empleo de catálisis por metales de transición, altas temperaturas y prolongados tiempos de reacción.3 En forma alternativa, es posible la síntesis de aril tioles por reducción del cloruro de sulfonilo derivado o por reacción de organolíticos4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una2 Para compuestos aromáticos no activados, es necesario el empleo de catálisis por metales de transición, altas temperaturas y prolongados tiempos de reacción.3 En forma alternativa, es posible la síntesis de aril tioles por reducción del cloruro de sulfonilo derivado o por reacción de organolíticos4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una3 En forma alternativa, es posible la síntesis de aril tioles por reducción del cloruro de sulfonilo derivado o por reacción de organolíticos4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una4 o reactivos de Grignard con azufre. Posterior condensación del areno tiolato obtenido con un halogenuro de alquilo conduce a la formación de ArSR. Recientemente hemos informado que la reacción fotoinducida del anión de la tiourea, -SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una-SCNH(NH2), con haloarenos (ArX) es una muy buena alternativa sintética para introducir un grupo funcional derivado de azufre, en un compuesto aromático por una ipso sustitución de un grupo saliente adecuado (X = I, Br o Cl). Reacciones consecutivas del ión tiolato obtenido como producto primario, permite la síntesis en un solo paso de una variedad de compuestos de azufre con moderados a buenos rendimientos (Esquema 1).5sustitución de un grupo saliente adecuado (X = I, Br o Cl). Reacciones consecutivas del ión tiolato obtenido como producto primario, permite la síntesis en un solo paso de una variedad de compuestos de azufre con moderados a buenos rendimientos (Esquema 1).55 La reacción de sustitución radical nucleofílica (SRN1) entre MeCOSK y tetrafluoroborato de arenodiazonio en DMSO, ha sido informado como un método “one pot” de obtención de derivados de sulfuros aromáticos, sin aislación del aril tioéster.6RN1) entre MeCOSK y tetrafluoroborato de arenodiazonio en DMSO, ha sido informado como un método “one pot” de obtención de derivados de sulfuros aromáticos, sin aislación del aril tioéster.66 Esta metodología implica el manejo de sales de diazonio no siempre estables, y los rendimientos de los compuestos de sulfuro varían entre 31-66%. ArX + DMSO 3h, 20 °C hν KSAr H+ν KSAr H++ ArSH CH3I CH3SAr Ar2S23I CH3SAr Ar2S22S2 [O] Ar1X, Ar1SAr hν ArX,hν ArSAr1X, Ar1SAr hν ArX,hν ArSAr1SAr hν ArX,hν ArSArν ArX,hν ArSAr Esquema 1 NH22 S NH En la presente comunicación informamos la síntesis “one pot” de sulfuros aromáticos a partir de halogenuros de arilo no activados y tioacetato de potasio (1), en reacciones fotoinducidas en presencia de adecuados iniciadores.1), en reacciones fotoinducidas en presencia de adecuados iniciadores. Parte Experimental Procedimiento experimental representativo: Las reacciones son realizadas en un tubo de Schlenk con dos bocas, equipado con entrada de nitrógeno y un agitador magnético. El tubo es secado bajo vacío, llenado con nitrógeno y luego con 10 mL de DMSO seco. Al solvente desgasado se le agregan, 5.5 mmol de ter-BuOK, 5 mmol de tioacetato de potasio y 0.5 mmol del halogenuro de arilo. Luego de 3 h de irradiación con una lámpara de Hg de media presión con máxima emisión a 350 nm, la reacción es frenada con el agregado de ioduro de metilo (11 equiv) y 30 mL de agua, y la mezcla de reacción extraída con cloruro de metileno (3x20 mL). La fase orgánica es lavada dos veces con agua y secada con MgSO4 y los productos cuantificados por GCL con el método de estándar interno.: Las reacciones son realizadas en un tubo de Schlenk con dos bocas, equipado con entrada de nitrógeno y un agitador magnético. El tubo es secado bajo vacío, llenado con nitrógeno y luego con 10 mL de DMSO seco. Al solvente desgasado se le agregan, 5.5 mmol de ter-BuOK, 5 mmol de tioacetato de potasio y 0.5 mmol del halogenuro de arilo. Luego de 3 h de irradiación con una lámpara de Hg de media presión con máxima emisión a 350 nm, la reacción es frenada con el agregado de ioduro de metilo (11 equiv) y 30 mL de agua, y la mezcla de reacción extraída con cloruro de metileno (3x20 mL). La fase orgánica es lavada dos veces con agua y secada con MgSO4 y los productos cuantificados por GCL con el método de estándar interno.ter-BuOK, 5 mmol de tioacetato de potasio y 0.5 mmol del halogenuro de arilo. Luego de 3 h de irradiación con una lámpara de Hg de media presión con máxima emisión a 350 nm, la reacción es frenada con el agregado de ioduro de metilo (11 equiv) y 30 mL de agua, y la mezcla de reacción extraída con cloruro de metileno (3x20 mL). La fase orgánica es lavada dos veces con agua y secada con MgSO4 y los productos cuantificados por GCL con el método de estándar interno.4 y los productos cuantificados por GCL con el método de estándar interno. Discusión de los Resultados La Tabla 1 resume los resultados obtenidos en las reacciones fotoinducidas entre el anión 1 y 1-bromonaftaleno (2) en presencia de ter-butóxido de potasio (3) o del anión de la ciclohexenona (4), (aniones capaces de transferir un electrón al ArX en condiciones de fotoestimulación). El anión 1 no reacciona bajo fotoestimulación con 1-bromonaftaleno (2) en DMSO. Sin embargo en presencia de los aniones 3 o 4 (reacción de entrainment), se observan como productos principales luego del agregado de IMe al finalizar la reacción fotoinducida, el metil 1-naftil sulfuro (5) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 11 y 1-bromonaftaleno (2) en presencia de ter-butóxido de potasio (3) o del anión de la ciclohexenona (4), (aniones capaces de transferir un electrón al ArX en condiciones de fotoestimulación). El anión 1 no reacciona bajo fotoestimulación con 1-bromonaftaleno (2) en DMSO. Sin embargo en presencia de los aniones 3 o 4 (reacción de entrainment), se observan como productos principales luego del agregado de IMe al finalizar la reacción fotoinducida, el metil 1-naftil sulfuro (5) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 14), (aniones capaces de transferir un electrón al ArX en condiciones de fotoestimulación). El anión 1 no reacciona bajo fotoestimulación con 1-bromonaftaleno (2) en DMSO. Sin embargo en presencia de los aniones 3 o 4 (reacción de entrainment), se observan como productos principales luego del agregado de IMe al finalizar la reacción fotoinducida, el metil 1-naftil sulfuro (5) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 11 no reacciona bajo fotoestimulación con 1-bromonaftaleno (2) en DMSO. Sin embargo en presencia de los aniones 3 o 4 (reacción de entrainment), se observan como productos principales luego del agregado de IMe al finalizar la reacción fotoinducida, el metil 1-naftil sulfuro (5) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 13 o 4 (reacción de entrainment), se observan como productos principales luego del agregado de IMe al finalizar la reacción fotoinducida, el metil 1-naftil sulfuro (5) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 15) (40%), di-1-naftil sulfuro (6) (14%) y naftaleno (7) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 17) (6%), (Tabla 1, entradas 1 y 2). En estas reacciones la relación ArX: 1 empleada es de 1:10. Cuando la relación ArX: 1 es 2:1, es posible observar la presencia de 1-naftiltioacetato (8) (Tabla 1, entrada 3). Estas evidencias junto con la formación de naftaleno, indican que estas reacciones transcurren por un mecanismo radicalario en cadena, cuya etapa de iniciación es la transferencia fotoinducida de un electrón desde los aniones 3 o 4 al haloareno, con formación del radical anión de este último (ec. 1). Fragmentación del radical anión del haloareno origina el radical arilo, (ec. 2) el cual por acople con el anión 1 forma el radical anión 8.- (ec. 3).1 es 2:1, es posible observar la presencia de 1-naftiltioacetato (8) (Tabla 1, entrada 3). Estas evidencias junto con la formación de naftaleno, indican que estas reacciones transcurren por un mecanismo radicalario en cadena, cuya etapa de iniciación es la transferencia fotoinducida de un electrón desde los aniones 3 o 4 al haloareno, con formación del radical anión de este último (ec. 1). Fragmentación del radical anión del haloareno origina el radical arilo, (ec. 2) el cual por acople con el anión 1 forma el radical anión 8.- (ec. 3).8) (Tabla 1, entrada 3). Estas evidencias junto con la formación de naftaleno, indican que estas reacciones transcurren por un mecanismo radicalario en cadena, cuya etapa de iniciación es la transferencia fotoinducida de un electrón desde los aniones 3 o 4 al haloareno, con formación del radical anión de este último (ec. 1). Fragmentación del radical anión del haloareno origina el radical arilo, (ec. 2) el cual por acople con el anión 1 forma el radical anión 8.- (ec. 3).3 o 4 al haloareno, con formación del radical anión de este último (ec. 1). Fragmentación del radical anión del haloareno origina el radical arilo, (ec. 2) el cual por acople con el anión 1 forma el radical anión 8.- (ec. 3).1 forma el radical anión 8.- (ec. 3). ArX + hνν TE (ArX) + O Me S Ar (ArX) Ar X 1 8 (1) (2) Me (3) O S B B + Ar + B = 3, 43, 4 ArX = 1-bromonaftaleno 2 Dos reacciones competitivas son posibles para 8.-: fragmentación para dar el anión arenotiolato 9 y el radical 10 (ec. 4); o transferencia del electrón extra al ArX generando 8 (ec. 5). La formación de 8 como producto minoritario en condiciones de exceso del aceptor ArX confirman los pasos de reacción 3-5. Probablemente deprotonación del radical 10 originaría el radical anión derivado, capaz de continuar con el ciclo de propagación. Finalmente el anión 9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).8.-: fragmentación para dar el anión arenotiolato 9 y el radical 10 (ec. 4); o transferencia del electrón extra al ArX generando 8 (ec. 5). La formación de 8 como producto minoritario en condiciones de exceso del aceptor ArX confirman los pasos de reacción 3-5. Probablemente deprotonación del radical 10 originaría el radical anión derivado, capaz de continuar con el ciclo de propagación. Finalmente el anión 9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).9 y el radical 10 (ec. 4); o transferencia del electrón extra al ArX generando 8 (ec. 5). La formación de 8 como producto minoritario en condiciones de exceso del aceptor ArX confirman los pasos de reacción 3-5. Probablemente deprotonación del radical 10 originaría el radical anión derivado, capaz de continuar con el ciclo de propagación. Finalmente el anión 9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).8 (ec. 5). La formación de 8 como producto minoritario en condiciones de exceso del aceptor ArX confirman los pasos de reacción 3-5. Probablemente deprotonación del radical 10 originaría el radical anión derivado, capaz de continuar con el ciclo de propagación. Finalmente el anión 9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).10 originaría el radical anión derivado, capaz de continuar con el ciclo de propagación. Finalmente el anión 9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).9 puede reaccionar con el radical arilo para dar el producto de disustitución 6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).6 (ec. 6). Por el agregado de IMe al término de la reacción se obtiene el derivado metilado 5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).5 (ec. 7). El producto reducido 7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).7 se origina por abstracción de átomo de hidrógeno del solvente (ec. 8). Cuando la relación ArX: 1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).1 es 1:1, se favorece la formación del producto de disustitución 6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4).6 respecto del derivado metilado 5, (Tabla 1, entrada 4). Tabla 1. Reacciones fotoinducidas del anión tioacetato (1) con 1-Bromonaftaleno (2) en presencia de ter-Butóxido de potasio (3) en DMSO. Entrada Relación Rendimiento de Productos (%)bReacciones fotoinducidas del anión tioacetato (1) con 1-Bromonaftaleno (2) en presencia de ter-Butóxido de potasio (3) en DMSO. Entrada Relación Rendimiento de Productos (%)bter-Butóxido de potasio (3) en DMSO. Entrada Relación Rendimiento de Productos (%)bb 2: 1 Conversiónaa (%) 1-NafH 1-NafSMe 1-NafSCOMe (1-Naf)2S 1 1:10 - - - - - 2 1:10 85 6 40 - 14 3 2:1 53 8.2 - 8.5 32 4 1:1 83 10 10 - 422S 1 1:10 - - - - - 2 1:10 85 6 40 - 14 3 2:1 53 8.2 - 8.5 32 4 1:1 83 10 10 - 42 aDeterminado mediante cuantificación por GCL del 1-Bromonaftaleno (1-BrNaf) sin reaccionar. aDeterminado mediante cuantificación por GCL por el método de estándar interno. El Esquema 2 resume las reacciones realizadas con diferentes haloarenos. De esta forma, y mediante una reacción de sustitución nucleofílica fotoinducida de halogenuros aromáticos con el anión 1 y en condiciones de entrainment, se obtienen los aniones arenotiolatos. Estos aniones son transformados en los aril metil sulfuros correspondientes (MeSAr) con rendimientos moderados, por reacción consecutiva con IMe.Determinado mediante cuantificación por GCL del 1-Bromonaftaleno (1-BrNaf) sin reaccionar. aDeterminado mediante cuantificación por GCL por el método de estándar interno. El Esquema 2 resume las reacciones realizadas con diferentes haloarenos. De esta forma, y mediante una reacción de sustitución nucleofílica fotoinducida de halogenuros aromáticos con el anión 1 y en condiciones de entrainment, se obtienen los aniones arenotiolatos. Estos aniones son transformados en los aril metil sulfuros correspondientes (MeSAr) con rendimientos moderados, por reacción consecutiva con IMe.aDeterminado mediante cuantificación por GCL por el método de estándar interno. El Esquema 2 resume las reacciones realizadas con diferentes haloarenos. De esta forma, y mediante una reacción de sustitución nucleofílica fotoinducida de halogenuros aromáticos con el anión 1 y en condiciones de entrainment, se obtienen los aniones arenotiolatos. Estos aniones son transformados en los aril metil sulfuros correspondientes (MeSAr) con rendimientos moderados, por reacción consecutiva con IMe.1 y en condiciones de entrainment, se obtienen los aniones arenotiolatos. Estos aniones son transformados en los aril metil sulfuros correspondientes (MeSAr) con rendimientos moderados, por reacción consecutiva con IMe. + Ar Ar-S-ArAr Ar-S-Ar 9 TE Ar-S-ArTE Ar-S-Ar 6 + IMe Ar-S-Me 5 9 (6) (7) Ar SH ArH 7 (8) Ar-S + O Me+ O Me 8 9 10 (4) O (5)(5) Me S Ar 8 8 + ArX TE+ ArX TE Conclusiones La reacción fotoinducida del tioacetato de potasio (1) con halogenuros de arilo en presencia de ter-butóxido de potasio (3) o del anión de la ciclohexenona (4), resulta un método alternativo para la síntesis de compuestos aromáticos de sulfuro, por una reacción de ipso sustitución. La reacción descripta propone condiciones suaves de reacción, el empleo de reactivos accesibles y de fácil manejo (tioacetato de potasio, terbutóxido de potasio y halogenuros de arilo), constituyendo así una vía de síntesis menos agresiva para el medio ambiente.1) con halogenuros de arilo en presencia de ter-butóxido de potasio (3) o del anión de la ciclohexenona (4), resulta un método alternativo para la síntesis de compuestos aromáticos de sulfuro, por una reacción de ipso sustitución. La reacción descripta propone condiciones suaves de reacción, el empleo de reactivos accesibles y de fácil manejo (tioacetato de potasio, terbutóxido de potasio y halogenuros de arilo), constituyendo así una vía de síntesis menos agresiva para el medio ambiente.ter-butóxido de potasio (3) o del anión de la ciclohexenona (4), resulta un método alternativo para la síntesis de compuestos aromáticos de sulfuro, por una reacción de ipso sustitución. La reacción descripta propone condiciones suaves de reacción, el empleo de reactivos accesibles y de fácil manejo (tioacetato de potasio, terbutóxido de potasio y halogenuros de arilo), constituyendo así una vía de síntesis menos agresiva para el medio ambiente.ipso sustitución. La reacción descripta propone condiciones suaves de reacción, el empleo de reactivos accesibles y de fácil manejo (tioacetato de potasio, terbutóxido de potasio y halogenuros de arilo), constituyendo así una vía de síntesis menos agresiva para el medio ambiente.terbutóxido de potasio y halogenuros de arilo), constituyendo así una vía de síntesis menos agresiva para el medio ambiente. Referencias 1 Cremlyn, R. J. An Introduction to Organosulfur Chemistry; Wiley: New York, 1996.Cremlyn, R. J. An Introduction to Organosulfur Chemistry; Wiley: New York, 1996. 2 March, J. Advances in Organic Chemistry, 4th ed., Wiley: New York, 1992.March, J. Advances in Organic Chemistry, 4th ed., Wiley: New York, 1992. 3 Lindley, J. Tetrahedron, 1984, 40, 1433-1456.Lindley, J. Tetrahedron, 1984, 40, 1433-1456. 4 Ham, J.; Yang, I.; Kang, H. J. Org. Chem. 2004, 69, 3236-3239.Ham, J.; Yang, I.; Kang, H. J. Org. Chem. 2004, 69, 3236-3239. 5 Argüello, J. E.; Schmidt, L. C.; Peñéñory, A. B. Org. Lett. 2003, 5, 4133-4136.Argüello, J. E.; Schmidt, L. C.; Peñéñory, A. B. Org. Lett. 2003, 5, 4133-4136. 6 Petrillo, G.; Novi, M.; Garbarino, G.; Filiberti, M. Tetrahedron, 1989, 45, 7411-7420Petrillo, G.; Novi, M.; Garbarino, G.; Filiberti, M. Tetrahedron, 1989, 45, 7411-7420