Resonancia Magnética Nuclear en medios anisotrópicos: Aplicación en Productos Naturales

MANUELA E. GARCIA; NICOTRA VIVIANA; ROBERTO R. GIL

Córdoba

Jornada; Jornada de Cooperación en Resonancia Magnética Nuclear Universidad Nacional de Córdoba-Weizmann Israel Institute. Facultad de Matemática, Astronomía y Física; 2010

Facultad de Matemática, Astronomía y Física, UNC

Con el acceso relativamente reciente a los medios alineantes compatibles con disolventes orgánicos, los acoplamientos dipolares residuales (RDC) se están convirtiendo lentamente en un parámetro de RMN de gran alcance para el análisis constitucional, configuracional y conformacional de moléculas orgánicas pequeñas. En particular, en desafíos de determinación de problemas estructurales, donde experimentos convencionales de RMN tales como NOE y el J (análisis de constante de acoplamiento )no proporcionan una solución única. Estos experimentos proveen información angular y de distancia de carácter local, mientras que RDC proporciona información de carácter no local que permite la determinación de la configuración relativa de estereocentros de ubicación remota. El uso de esta metodología es todavía poco extendida dentro de la comunidad de moléculas pequeñas. Una de las razones es la falta de acceso a un montaje experimental asequible. Durante los últimos años se han desarrollo nuevas metodologías para mejorar la aplicación de la RDC al análisis estructural de moléculas orgánicas pequeñas, resultado de fuertes esfuerzos de colaboración con grupos de polímeros, químicos computacionales y espectroscopistas. La metodología se ha aplicado con éxito en nuestro grupo para el análisis de pequeña orgánica moléculas de origen natural y sintético. También hemos desarrollado un método de alineación limpia que se basa en la compresión reversible / relajación de los geles hinchados en CDCl3 reutilizables de poli (metacrilato de metilo) (PMMA) y que reduce significativamente el tiempo de análisis. También permite una fácil recuperación de la muestra. Casi todo el trabajo publicado hasta ahora sobre la aplicación de RDC para el análisis de pequeñas moléculas implicó el uso de sólo uno de losenlaces-1H-13C (RDC 1DCH) en la abundancia natural. Estos estudios han demostrado que los acoplamientos pueden ser suficientes para resolver los problemas configuracionales en pequeñas moléculas rígidas o semi-rígidas. El experimento se realizó con jaborosalactol 24 y un metabolito natural aislado de Jaborosa parviflora llegando a establecer inequívocamente la estereoquímica de cuatro centros quirales consecutivos.