Withanolidos en Jaborosa cabrerae y J. reflexa. Relaciones Biogenéticas.

GARCÍA MANUELA ; PEISINO LUCAS; NICOTRA VIVIANA; OBERTI JUAN CARLOS

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Este trabajo se refiere al estudio de withanólidos (w.) presentes en la familia Solanaceae . Los w. son compuestos esteroidales de 28 átomos de carbono, constituídos por un esqueleto tipo ergostano, polioxigenados, con una lactona-insaturada en la cadena lateral, de 5 o 6 miembros. En este caso se reporta estudio fitoquímico de dos especies pertenecientes a uno de los géneros más representativos, Jaborosa, las cuales no poseen antecedentes de estudio: J. reflexa y J. cabrerae. El estudio fitoquímico de la especie J. reflexa dio lugar al aislamiento de tres compuestos novedosos (I-III). El esqueleto del compuesto I es normal y posee una función cetona en C-12, en cambio el de los compuestos II y III es tipo sativólido. De la especie J. cabrerae se aisló nuevamente el compuesto II y además seis w. de estructura conocida: cuatro de ellos poseen núcleo sativólido y dos un esqueleto tipo trechonólido (trechonólido A y jaborosalactona 32) con la particularidad de que es el segundo caso en todas las especies de Jaborosa en donde se presentan ambos epímeros sobre la posición C-23. Los arreglos sativólido y trechonólido poseen un heterociclo adicional estable de seis miembros, formado a partir del ataque nucleofílico de un hidroxilo en posición C-21 sobre una cetona en C-12, y de un hidroxilo en C-22 sobre la cetona en C-12, respectivamente. La estrecha relación entre los compuestos obtenidos de ambas especies se ve ilustrada a continuación, donde se muestra la ruta biosintética propuesta: La estructura química de todos los compuestos fue determinada utilizando una combinación de métodos espectroscópicos. Los esqueletos sativólido y trechonólido son arreglos exclusivos del género Jaborosa, lo que aporta mayor argumentación a la importancia de los w. como posibles marcadores taxonómicos. Lo mencionado anteriormente y las características palinológicas y morfológicas tan similares de éstas dos especies, sugieren que se encuentran taxonómicamente muy cercanas.