Estudio de la descomposición fotoquímica del cloruro de dicloroacetilo en fase gaseosa y aislado en matriz de argón

LUCIANA M. TAMONE, YANINA, B. BAVA, A. LORENA PICONE Y ROSANA M. ROMANO

Buenos Aires

Congreso; XXX Congreso Argentino de Química; 2014

El cloruro de dicloroacetilo (CDA) se estudió empleando la técnica de aislamiento en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas (~15 K), en combinación con la espectroscopia FTIR. La fotólisis generó nuevas absorciones que fueron asignadas a la diclorocetena (Cl2C=C=O) y a complejos moleculares formados entre cloroformo y monóxido de carbono. En la Figura se muestran los espectros FTIR a diferentes tiempos de irradiación. Las bandas a 2156,4 y 2154,8 cm-1 fueron asignadas al estiramiento CO de la diclorocetena por comparación con datos reportados.1 Las absorciones en 2152,1 y 2149,4 cm-1 fueron asignadas al complejo molecular más estable formado entre el CO y el Cl3CH (Cl3CH...CO). Además fue posible observar absorciones que pudieron asignarse a los aductos Cl2HCCl...CO y Cl2HCCl...OC. La evolución fotoquímica del CDA fue además estudiada en fase gaseosa colectando espectros FTIR a diferentes tiempos de irradiación. Los productos obtenidos de la fotólisis resultaron HCl, CO, y CCl4, los cuales fueron identificados mediante la comparación de sus espectros IR con los espectros de las especies puras. Con el objetivo de asignar los cambios observados en los espectros vibracionales a diferentes tiempos de irradiación a especies no reportadas se realizaron cálculos computacionales de complejos moleculares empleando la Teoría de los Funcionales de la Densidad (B3LYP/6-311++G**) utilizando el programa Gaussian 03. Los productos de fotólisis del CDA obtenidos en fase gaseosa resultaron distintos a los formados en condiciones de matriz. Los corrimientos observados en las absorciones de los distintos complejos moleculares respecto a las de las subunidades libres presentaron un excelente acuerdo con resultados provenientes de los cálculos computacionales. Agradecimientos: Los autores agradecen a la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET y a la ANPCyT por el apoyo financiero. 1. Tamezane, T.; Tanaka, N.; Nishikiori, H. y Fuji T. Chem. Phys. Lett. 2006, 423, 434.