ESTUDIO CINÉTICO E IMPLICANCIAS ATMOSFÉRICAS DE LAS REACCIONES DE FOTOOXIDACION DE HIDROCLOROÉTERES INICIADA POR EL RADICAL OH

BARREA, JAVIER; ARANGUREN, JUAN PABLO; TACCONE, RAÚL; COMETTO, PABLO; LANE, SILVIA

Córdoba

Encuentro; XI Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2012

Introducción: Un gran número de compuestos orgánicos volátiles (COVs) son emitidos a la atmósfera tanto biogénica como antropogénicamente. Por este motivo, en los últimos años, ha crecido la demanda de parámetros cinéticos de las reacciones más importantes que ocurren en la atmósfera, principalmente por el rol que juegan en la contaminación en ambientes cerrados y la formación de aerosoles secundarios. Es ampliamente conocido que la principal vía de remoción de los COVs en la troposfera durante las horas del día es la reacción con el radical OH [1]. La obtención de las constantes de velocidad de las reacciones de este radical con los diferentes compuestos emitidos a la atmósfera es de crucial importancia para estimar el tiempo de residencia de los compuestos en la misma y consecuentemente calcular índices de su impacto ambiental. Objetivos: * Determinar la constante de velocidad en fase gaseosa para las siguientes reacciones: OH + CH3OCHCl2 y OH + CH3OCH2CH2Cl, a fin de ampliar las escasa base de datos cinéticos existente de reacciones del radical OH con hidrocloroéteres (HCEs) y determinar el impacto atmosférico de estos compuestos. * Evaluar la tendencia de reactividad de los HCEs. Metodología: Las constantes de velocidad de las reacciones son determinadas mediante el método relativo, donde en el reactor sólo transcurren las siguientes reacciones: OH + HCE → Productos (1) kS OH + Referencia → Productos (2) kR El principio de este método consiste en medir la velocidad de decaimiento de la concentración del HCE, debido a la oxidación inducida por el radical OH, relativa a un compuesto de referencia, cuya constante de velocidad de reacción con el radical OH (kR) es bien conocida. La constante de velocidad se determinó a (298±2) K y a presión atmosférica (750 torr), utilizando aire sintético como gas baño. El dispositivo experimental utilizado para realizar el estudio cinético consiste en un sistema de vacío convencional, una bolsa colapsable de Teflón de 200L y un cromatógrafo de gas (Claurus 500-Perkin Elemer). Resultados parciales: Los valores de las constantes de velocidad determinadas son, en unidades de cm3 molécula-1 s-1, (9,8±1,7) x10-12, y (0,8±0,1) x10-12 para la reacción del radical OH con CH3OCHCl2 y CH3OCH2CH2Cl, respectivamente. No existen valores anteriores de contantes de velocidad de estas reacciones, siendo también escasos los estudios de cloroéteres con radicales atmosféricos. Por otro lado, a partir de los resultados obtenidos se calcularon parámetros que indican su posible impacto ambiental. Se evaluó el tiempo de vida troposférico, el potencial de disminución del ozono estratosférico y el potencial de calentamiento global. Los valores obtenidos fueron comparados con compuestos análogos [2]. Referencias: [1] B.J. finlayson-Pitts, J.N. Pitts, Jr., Chemestry of the upper and lower atmosphere, Academic Press, N.Y., 2000. [2] P.R Dalmasso, R.A, Taccone,P.M Cometto and S.I Lane. J.Phys. Org. Chem. 21,393-396, 2008.