ESTUDIO CINÉTICO E IMPLICANCIAS ATMOSFÉRICAS DE LAS REACCIONES DE HIDROCLOROÉTERES CON RADICALES OH

ARANGUREN, JUAN P.; BARRERA, JAVIER.; TACCONE, RAÚL A.; COMETTO. PABLO M.; LANE, SILVIA I.

Taller; Segundo Taller Argentino de Ciencias del Ambiente; 2012

Introducción: En los recientes años, existe un marcado incremento en la concientización sobre las cuestiones ambientales en general, y en particular sobre aquellas, que están relacionadas a la calidad del aire. Grandes cantidades de hidrocarburos oxigenados, especialmente haloéteres, son emitidos a la atmósfera cada año por fuentes antropogénicas. La importancia de su potencial atmosférico depende entre otros de las transformaciones que se llevan a cabo en la troposfera, de la naturaleza de los productos y del tiempo de vida atmosférico de cada especie [1]. Las reacciones con el radical OH, es uno de los principales mecanismos de remoción de compuestos volátiles en la atmósfera. Objetivos: Determinar la constante de velocidad en fase gaseosa de la siguiente reacción: OH + CH3OCHCl2 a fin de ampliar las escasas bases de datos cinéticos existentes de las reacciones del radical OH con hidrocloéteres (HCEs), como parte de los trabajos en curso que se llevan a cabo en nuestros laboratorios, y determinar el impacto atmosférico de estos compuestos. Evaluar la tendencia de reactividad de los HCEs. Metodología: Las constantes de velocidad de las reacciones son determinadas mediante el método de velocidades relativas: OH + HCE  Productos (1) OH + Referencia  Productos (2) El principio de este método [1], se basa en medir la velocidad de decaimiento de la oxidación por el radical OH con los HCE, relativo a un compuesto de referencia, para lo cual la constante de velocidad de la reacción de oxidación con el radical OH es bien conocida. La constante de velocidad se determinó a (298±2) K y a una atmósfera de presión (750 torr), utilizando aire sintético como gas baño. El dispositivo experimental utilizado para determinar la velocidad relativa consiste en un sistema de vacio sin grasa, una bolsa colapsable Tedlar de 80L y un cromatógrafo gaseoso. Resultados parciales: La constante de velocidad (k1), utilizando como compuestos de referencia etano y ciclohexano, en unidades de cm3 molécula-1s-1 es de (3,90±0,15)x10-13. No existen valores anteriores de constantes de velocidad de esta reacción, siendo también escasos los estudios de cloroéteres con radicales troposféricos. Se evaluaron las tendencias de reactividad considerando diferentes factores. La influencia del grupo -O- en comparación con los correspondientes alcanos produce un aumento en la reactividad mientras que por el aumento en la sustitución de H por átomos de Cl se observa una disminución de la reactividad [2]. Por otro lado a partir de los resultados obtenidos se calcularon parámetros que indican su posible impacto ambiental [3]. Se evaluó el tiempo de vida troposférico y su potencial de disminución de la capa de ozono (ODP). Estos asimismo, fueron comparados con los valores correspondientes a compuestos similares. Referencias [1] B.J. Finlayson-Pitts, J.N. Pitts, Jr., Chemistry of the upper and lower atmosphere, Academic Press, N.Y., 2000. [2] P.R. Dalmasso, R.A. Taccone, J.D. Nieto, P.M. Cometto and S.I. Lane, J. of Phys. Org. Chem. 21,393-396, 2008 [3] J.H. Seinfeld, S.N. Pandis, Atmospheric Chemistry and Physics; Wiley: N.Y., 1998.