Comportamiento de fases de monocapas de palmitato de ascorbilo

BENEDINI LUCIANO, FANANI LAURA, MAGGIO BRUNO, ALLEMANDI DANIEL, PALMA SANTIAGO, MESSINA PAULA, SCHULZ PABLO

Cordoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociacion Argentina de Fisicoquímica y Química Inorgánica

El Palmitato de Ascorbilo (Asc16) es el éster palmítico de la Ácido Ascórbico (vitamina C).En agua, presenta baja solubilidad ( SD Palma. Langmuir; 2002, 18, 9219-9224) y comportamiento de surfactrante. Es un sustancia utilizada para solubilizar drogas hidrofóbicas que presenten una alta taza de degradación ante agentes oxidantes (SD Palma. J. Pharm. Sci. 2002, 91: 1810-1816).ObjetivoEl objetivo de este trabajo es conocer el comportamiento de monocapas insolubles formadas por Asc16 sobre diferentes subfases (agua, soluciones de NaCl y de NaCl tamponada a pH 3 y pH 8) con lo que se podría precisar muchos aspectos sobre la termodinámica de la agregación de este compuesto.ResultadosSe realizaron las isotermas de compresión en donde se ha observado que la monocapa permanece estable hasta 60 mN/m por debajo de 27ºC. El sistema se comporta mostrando una transición desde líquido expandido (LE) a líquido condensado (LC). La presencia de una meseta manifiesta una coexistencia entre ambas fases correspondiendo a una transición (LE a LC) de primer orden (fig. a). Se puede observar que el área molecular de colapso cae en el rango de 20-21 Ǻ2 molec-1 a 60mN/m lo que se acerca a los 18 Ǻ2 molec-1 que ocupa la sección de una cadena hidrocarbonada. Esto indicaría que el grupo polar (anillo) se encontraría interaccionando estrechamente con sus vecinos y no tanto con la subfase logrando que el empaquetamiento seacondensado, como revelan los valores de módulo de compresión (Cs -1) (fig. b). A partir de las microfotografias obtenidas por BAM (fig. c, d, e) se puede apreciar que las moléculas en la forma menos cargada (pH~3) se organizan de manera mas compacta y genera una fase condensada (Cs- 1≈ 150) a presiones muy bajas. En este caso no se observa la fase expandida pura. En agua este comportamiento es similar. Entre 35-80 Ǻ2 molec-1 se manifiesta la presencia de una coexistencia de fases LE-LC. En la forma cargada más negativamente (pH~8) sufre repulsión favoreciendo la fase LE hasta altas presiones, e incluso cuando claramente cambia de fase ( ≈35mN/m), la fasecondensada se presenta menos compacta (Cs- 1≈ 100) y la morfología de los dominios muestra un carácter menos cristalino.ConclusionesEn este estudio se puede observar que las monocapas de Asc 16 son estables en un amplio rango de temperaturas y en diferentes subfases. Se puede observar e inferir en forma preliminar que a altas presiones el anillo ascórbico no se encuentra ocupando el  lugar físico que le correspondería si tuviera todos sus oxidrilos adsorbidos sobre la subfase y por ello se organiza en fases muy compactas. La cristalinidad que presentan las fases observadas es diferente y la misma varía enfunción a la subfase utilizada y estado de ionización.