“ENVEJECIMIENTO DE POLÍMEROS CONDUCTORES MEDIANTE EIS

W. MARMISOLLÉ; M. I. FLORIT; D. POSADAS

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

AAIFQ y Univ. Nac. de Salta

El envejecimiento físico de materiales amorfos ha atraído la atención científica desde hace muchos años debido no sólo a los aspectos teóricos sino también a las implicancias prácticas del mismo, que afectan el desempeño de estos materiales [1]. Los polímeros conductores son un tipo de sólidos amorfos, cuyo descubrimiento y estudio es relativamente reciente. Estos polímeros presentan propiedades muy interesantes como la reversibilidad frente a la conmutación rédox, la elevada conductividad electrónica en ciertos estados de oxidación y los cambios notables de coloración en función del grado de oxidación. Estos materiales electroactivos pueden electrosintetizarse sobre electrodos metálicos en forma de películas delgadas y estudiarse por medio de técnicas electroquímicas, las que resultan inaplicables a la mayoría de los materiales poliméricos. Desde finales de los años 80 se conoce que algunos polímeros conductores experimentan en su estado reducido un fenómeno de características similares al envejecimiento físico encontrado al estudiar el comportamiento térmico de los sólidos amorfos [2,3]. En este caso, son perturbaciones de potencial eléctrico, y no de temperatura, las responsables de llevar al material a un estado de no equilibrio desde el cual envejece o relaja. Por estos motivos, hemos denominado a este fenómeno“envejecimiento electroquímico”. En este trabajo, hemos estudiado el fenómeno de envejecimiento en electrodos de Au modificados con polianilina aplicando una técnica electroquímica: Espectroscopia de Impedancia Electroquímica. Los resultados muestran que a medida que el material envejece, se vuelve más resistivo. Los cambios en la impedancia resultan lineales con el logaritmo del tiempo. Este tipo de respuesta cinética, que es característica del envejecimiento físico de materiales amorfos, también se encuentra al analizar otras propiedades de estos polímeros.  Adicionalmente, se ajustaron los resultados a un circuito eléctrico simple y se estudiaron las variaciones de los parámetros del ajuste en el tiempo. Nuevamente, los cambios presentan este tipo de cinética. También se estudiaron las variaciones con el espesor de las películas poliméricas y la composición del electrolito.