EL ACOPLAMIENTO ENTRE LA TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA, LA

D. POSADAS; W. MARMISOLLÉ; M. I. FLORIT

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

AAIFQ y Univ, Nac. de Salta

Una variedad de moléculas electroquímicamente activas, naturales y sintéticas, muestran un acoplamiento entre su potencial redox, su estado de tensión (deformación) y su estado de enlace, o sea la extensión en la cual una especie determinada, generalmente protones en proteínas electroactivas, se enlazan a un sitio particular de la macromolécula. Este fenómeno se manifiesta como un cambio en el potencial redox de la macromolécula al cambiar la concentración de las especies enlazantes en solución o como un cambio en la concentración de las especies enlazantes al oxidar o reducir la macromolécula. Para describir estos sistemas se emplea un modelo mecánico estadístico muy simple en el cual las cadenas del polímero se suponen compuestas de dos tipos de segmentos: cortos y largos. Un segmento corto contiene un grupo redox reducido que, cuando es oxidado, se convierte en un segmento largo. Así entonces, al oxidar el polímero, se obtiene un estado diferente de tensión mecánica de la cadena. Más aún, si los segmentos largos y cortos son capaces de enlazar una especie presente en solución, este proceso también afectará el estado de tensión de la cadena.. El análisis de este modelo conduce a una expresión del potencial que muestra cómo éste depende de la fracción de centros oxidados, la fracción de segmentos largos y la fracción de especies enlazadas. Cálculos realizados con este modelo permiten apreciar cómo funciona el sistema. El cambio del potencial redox con el pH de un polímero electroactivo como el Os bipiridilo- polivinilpiridilo constituye un ejemplo que coincide cualitativamente con el modelo. Otro ejemplo es el cambio de pH producido durante la titulación redox de la hemoglobina.