Estudios sobre el Envejecimiento de Polímeros Conductores Derivados de Polianilina

W. MARMISOLLÉ

INIFTA, La Plata

Congreso; "Fronteras en Fisicoquímica: un Enfoque Interdisciplinar"; 2008

Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas (INIFTA)

El envejecimiento físico de materiales amorfos ha atraído la atención científica desde hacemuchos años debido no sólo a los aspectos teóricos sino también a las implicancias prácticas delmismo, que afectan el desempeño de estos materiales [1]. Los polímeros conductores son untipo de sólidos amorfos, cuyo descubrimiento y estudio es relativamente reciente. Estospolímeros presentan propiedades muy interesantes como la reversibilidad frente a laconmutación rédox, la elevada conductividad electrónica en ciertos estados de oxidación y loscambios notables de coloración en función del grado de oxidación. Estos materialeselectroactivos pueden electrosintetizarse sobre electrodos metálicos en forma de películasdelgadas y estudiarse por medio de técnicas electroquímicas, las que resultan inaplicables a lamayoría de los materiales poliméricos.Desde finales de los años 80 se conoce que algunos polímeros conductores experimentan en suestado reducido un fenómeno de características similares al envejecimiento físico encontrado alestudiar el comportamiento térmico de los sólidos amorfos [2,3]. En este caso, sonperturbaciones de potencial eléctrico, y no de temperatura, las responsables de llevar al materiala un estado de no equilibrio desde el cual envejece o relaja. Por estos motivos, hemosdenominado a este fenómeno “envejecimiento electroquímico”.En nuestro laboratorio, hemos estudiado el envejecimiento electroquímico de películas depolianilina y algunos de sus derivados por sustitución mediante técnicas electroquímicas yespectroelectroquímicas: Voltamperometría Cíclica [4], Espectroscopia de ImpedanciaElectroquímica y Espectroscopia de Fluorescencia con potencial aplicado. Si bien, lasmanifestaciones del envejecimiento son diferentes según sea la técnica empleada para suestudio, siempre se encuentra una característica común: los cambios en la propiedad analizadaresultan lineales con el logaritmo del tiempo de envejecimiento. Este tipo particular de cinéticaes propia de los procesos que presentan auto-inhibición, o sea que se vuelven más lentos amedida que progresan. Además, esta cinética es del mismo tipo de la que proviene del análisisde una gran variedad de propiedades durante el envejecimiento físico de los sólidos amorfos.