Desarrollo de catalizadores por Coordinación de Ligandos Orgánicos Simples a Haluros de Metales de transicion

SUÁREZ A.R; MARTÍN S.E; ROSSI L.I; MARTINELLI M; DOMINE M.E; MOYANO L.E; PALACIO M.A.

Mendoza

Jornada; Segundas Jornadas de Química Fina; 1994

Es bien conocido que los haluros metálicos anhidros de metales de transición y aluminio catalizan numerosas reacciones orgánicas con muy buenos resultados. A raíz de esto, estamos estudiando la actividad catalítica de compuestos de coordinación de formula general M[X]n[L]m, donde M=metal de transición de la serie 3d y aluminio, X=Cl, Br, obtenidos por la incorporación de ligandos orgánicos sencillos, L, a los correspondientes haluros metálicos anhidros. Realizamos reacciones en paralelo con los haluros metálicos y los compuestos de coordinación M[X]n[L]m. En todas las reacciones estudiadas, estos últimos demostraron poseer una actividad catalítica igual o superior a la de la sal de partida. La principal dificultad al emplear como catalizadores a los haluros anhidros de metales de transición de la serie d y aluminio, es la rápida hidrólisis que sufren frente a trazas de humedad. Esto obliga a extremar los cuidados, tanto en la conservación y manipulación de estos reactivos, como en mantener anhidro el medio de reacción. Todas estas precauciones son innecesarias cuando son coordinados al metal los ligandos adecuados, ya que en este caso los productos son altamente estables frente a la humedad ambiente, sin que se haya detectado hasta el presente perdida de la actividad catalítica. Se informa los resultados de las siguientes reacciones, realizadas utilizando como catalizadores los compuestos de coordinación donde M= Fe(III); y L=dimetilsulfóxido, comparando en todos los casos los resultados con los obtenidos con el haluro metálico anhidro FeX correspondiente. 1-Oxidaciones selectivas de sulfuros orgánicos a sulfóxidos. 2-Halogenación de anillos bencénicos 3-Epoxidación de Olefinas 4-Deshalogenación y deshidrohalogenación de compuestos1,2-dihalogenados. 5-Oxidaciones de ciclohexeno a 2-halociclohexanona o a ciclohexanona. 6-Alquilación y acilación de anillos aromáticos.