INVESTIGADORES
PETROSELLI Gabriela
congresos y reuniones científicas
Título:
CORRELACIÓN ENTRE PROPIEDADES ÁCIDO- BASE DE COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS NITROGENADOS Y SU COMPORTAMIENTO COMO MATRICES UV-MALDI MS
Autor/es:
PETROSELLI GABRIELA; ERRA BALSELLS ROSA
Lugar:
La Serena
Reunión:
Congreso; X Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología (X ELAFOT); 2010
Resumen:
La espectroscopía de masa con volatilización (desorción)/ionización fotosensibilizada por una matriz e inducida por láser ultravioleta (UV- MALDI-MS) es una técnica utilizada para el análisis de macro y biomoléculas. La falta de un modelo que explique claramente el proceso que ocurre en la muestra sólida formada por la matriz (fotosensibilizador) y el analito, limita fuertemente el uso de esta técnica, ya que dado un analito, es difícil la selección de la matriz adecuada. Al elegir una matriz debe considerase: a) que la matriz absorba intensamente a la longitud de onda de irradiación , b) que la interacción matriz-analito lleve a una muestra homogénea y c) que las propiedades ácido-base de la matriz promuevan la formación de iones moleculares del análito. En este trabajo se describe el análisis por UV-MALDI-MS de lípidos utilizando como matrices compuestos heterocíclicos nitrogenados. Entre ellos se encuentran la harmalina, una b-carbolina que presenta un equilibrio ácido-base en solución acuosa debido a la protonación del nitrógeno piridínico cuyo pKa es cercano a 10. Para este compuesto se conoce además que en el estado excitado singlete su basicidad aumenta considerablemente.  Estas características la convierte en una excelente matriz en modo negativo. Respecto a los otros compuestos, no hay información en literatura acerca de la influencia del cambio de acidez en el estado excitado sobre su aplicabilidad en la técnica UV-MALDI. Considerando sus características estructurales decidimos utilizar estos heterociclos básicos como matrices para la detección de diversos lípidos comerciales y componentes naturales de extractos vegetales, evaluando la reproducibilidad y el límite de detección de estas matrices. Complementariamente, se estudió su estabilidad fotoquímica y térmica.