Estudio de la reacción de pterinas con oxígeno singlete

CABRERIZO FRANCO M.; DÁNTOLA M. LAURA; PETROSELLI GABRIELA; THOMAS ANDRÉS H.; CAPPARELLI ALBERTO L.; BRAUN ANDRÉ M.; LORENTE CAROLINA; OLIVEROS ESTHER

San Luis

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Asociación Química Argentina y UNSL

El oxígeno singlete (1O2), es un importante oxidante en procesos químicos y una de las más importantes especies reactivas de oxígeno responsables de los efectos del daño de la luz en sistemas biológicos (efecto fotodinámico) . La fotosensibilización es uno de los procesos primarios responsables de la producción de 1O2 in vivo . En este proceso, 1O2 es producido principalmente por transferencia de energía desde el estado triplete excitado de un sensibilizador (Sens) al oxígeno molecular. Luego, 1O2 se relaja al estado basal triplete 3O2 por desactivación no radiativa, transferencia de energía al solvente o radiativa, emitiendo luz . Otra vías de desactivación pueden ser  por quenching  físico  y / o quenching químico. El estudio de la reactividad de 1O2 con biomoléculas (quenching físico y quenching químico) es una poderosa herramienta para analizar la capacidad antioxidante de éstas. La determinación de la constante de quenching físico y quenching químico con 1O2 (kq y kr,) permite evaluar la eficiencia de estos procesos. La identificación de los productos provee información para elucidar mecanismos de oxidación y para discutir los efectos in vivo. Las pterinas son una familia de compuestos heterocíclicos derivados de 2-aminopterindin-4(1H)-ona (pterina). Estos compuestos están ampliamente distribuidos en la naturaleza y juegan un rol muy importante en relevantes funciones biológicas. Los derivados pterínicos más comúnmente encontrados se encuentran sustituidos en posición 6. En esta posición podemos encontrar distintos grupos funcionales, por ejemplo algunas pterinas pueden tener sustituyentes con un solo átomo de carbono o con una corta cadena, a este grupo de pterinas las denominamos pterinas no conjugadas. Por otro lado existen derivados pterínicos con grandes sustituyentes en posición 6, a este grupo de moléculas las denominamos pterinas conjugadas. En la siguiente tabla vemos algunas de las estructuras de las pterinas conjugadas y no conjugadas                   En el presente trabajo describimos los procesos de desactivación de 1O2 por un grupo de derivados pterínicos en soluciones acuosas alcalinas (pH =10.5) y analizamos el efecto del sustituyente en posición 6 en la reacción química con 1O2. Para esto fueron determinados los valores de kr y se investigaron los correspondientes productos de oxidación. Teniendo en cuenta estos resultados, discutimos el efecto de la estructura de los derivados pterínicos en la reactividad con 1O2 en el contexto de los mecanismos de desactivación propuestos en la literatura.