Estudio de las desactivaciones no radiativas de ácidos hidroxinitrobenzoicos potenciales matrices UV - MALDI

SILVA RODRIGUEZ OSCAR E.; PETROSELLI GABRIELA; HERNÁN B RODRIGUEZ; DAVID GARA PEDRO; ERRA BALSELLS ROSA

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

SAIQO

Luego de la propuesta de los ácidos hidroxi nitrobenzoicos (HNBA) como nuevasmatrices con potencial aplicación en la espectrometría de masa UV-MALDI1, no han sidodescritos los aspectos de su fotofísica que involucren a las desactivaciones no radiativas ya quese cree que estas permitirían entender el rol clave que cumple esta forma de desactivación dentrodel proceso de volatilización/ionización UV-MALDI. Al igual que para las matrices clásicas elestudio de este aspecto es una importante herramienta para tratar de dar una explicación delfuncionamiento de esta familia de compuestos como matrices. Mediante la espectroscopíaOptoacústica Inducida por Láser (LIOAS) se estudió la desactivación térmica de un grupo deisómeros pertenecientes a la familia de HNBA: 3H4NBA, 2H4NBA, 3H2NBA, 5H2NBA, 2H3NBA,4H3NBA y 3H5NBA. Los ensayos se llevaron a cabo en solución de acetonitrilo tanto enatmósfera de aire como de nitrógeno, empleando una λexc=355nm. Además, en el estudio fueronincluidas las matrices clásicas norharmano (nHo) y ácido gentísico (GA), las cuales ya habíansido estudiadas previamente desde el punto de vista fotofísico considerando sus desactivacionesno radiativas2, siendo aquí utilizadas como referencias. También se realizaron experimentos parala detección resuelta en el tiempo de la fosforescencia típica de O2 (1Δg) (TRPD) en el caso deser formado por los compuestos señalados. Los resultados obtenidos indican que los HNBAliberan al medio casi la totalidad de la energía de excitación electrónica absorbida como calorrápido en un tiempo menor a = 200 ns (considerando ≤ R/5 = 1 μs), resultando desde estepunto de vista prometedores para su empleo como matrices. Por otra parte, no se encontróevidencia de la formación de fotoproductos o especies intermediarias con tiempos de vidamayores que el indicado (estados triplete o fototautómeros), este resultado sugiere que ladesactivación de los estados electrónicos excitados involucrados en estos compuestos ocurriríadesde el estado singulete S1, lo cual fue corroborado al estudiar de forma complementaria ladinámica de los estados excitados por Láser Flash Fotólisis.